[發(fā)明專利]一種室溫條件脫羧制備γ-氰基烯烴的合成方法

有效

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• 申請日: 2020-12-25
• 公開（公告）號: CN112608208B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發(fā)明（設計）人: 陸曉雨;洪美嵐
• 申請（專利權）人: 滁州學院
• 主分類號: C07B43/08
• 分類號: C07B43/08;C07C253/00;C07C255/34;C07C255/36;C07C255/31;C07C255/37;C07C255/40;C07C255/35;C07C255/38;C07D211/34;C07D311/72;C07D317/60;C07H1/00
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本發(fā)明提供了一種室溫條件脫羧制備γ?氰基取代烯烴的合成方法，本方法以不飽和羧酸與環(huán)酮肟酯，在鎳和釕催化劑、配體和光照的促進下，于溶劑中在室溫下按下述反應式進行反應，得到γ?氰基取代的烯烴。本發(fā)明專利首次實現(xiàn)了溫和條件下不飽和羧酸與環(huán)酮肟酯的反應。采用本發(fā)明方法脫羧合成γ?氰基烯烴反應條件溫和、操作方便、官能團兼容性優(yōu)越、反應收率高。氰基是一類重要的有機結構片段，廣泛存在于天然活性產(chǎn)物、藥物分子中。本發(fā)明專利為含γ氰基的烯烴提供一種溫和、高效、便捷的合成方法。

技術領域

本發(fā)明涉及化合物質制備技術領域，特別涉及一種含γ-氰基烯烴的制備方法。

背景技術

不飽和羧酸是一類重要的化合物，廣泛存在于材料和醫(yī)藥等行業(yè)中。不飽和羧酸可以發(fā)生脫羧反應構建新的烯烴化合物，而大多數(shù)脫酸反應需要很高的反應溫度。探索溫和的脫羧反應是合成化學的重點研究領域。

另一方面，氰基是一類重要的官能團，廣泛存在于各類藥物分子、天然產(chǎn)物及各類活性分子中，氰基化合物的合成一直是有機合成的重點研究內容。近來通過不飽和羧酸和環(huán)酮肟酯的反應可以制備含γ-氰基取代的烯烴。如Guo報道的下述鐵催化不飽和羧酸和環(huán)酮肟酯反應制備這類化合物的方法(Org.Lett.2018，20，4614-4617)，但該反應條件劇烈，需要100攝氏度的高溫，這就帶來能量資源的浪費。

本發(fā)明提供了一種室溫條件不飽和羧酸與環(huán)酮肟酯脫羧制備γ-氰基烯烴的合成方法。以不飽和羧酸與環(huán)酮肟酯，在鎳和釕催化劑、配體和光照的促進下，于溶劑中在室溫下反應，制備γ-氰基取代的烯烴。本發(fā)明方法反應條件溫和、官能團兼容性優(yōu)越、操作方便。首次實現(xiàn)了溫和條件下不飽和羧酸與環(huán)酮肟酯的反應制備γ-氰基烯烴的合成方法。

發(fā)明內容

本發(fā)明提供一種室溫條件脫羧制備γ-氰基烯烴的合成方法，本方法以不飽和羧酸與環(huán)酮肟酯，在鎳和釕催化劑、配體和光照的促進下，于溶劑中在室溫下按下述反應式進行反應，得到具有通式(I)的γ-氰基取代的烯烴：

其中R₁、R₂、R₃、R₄為芳基取代基烷基取代基；

所述釕催化劑為氯化三(2，2’-聯(lián)吡啶)釕六水合物(Ru(bpy)₃Cl₂.6H₂O)；

所述鎳催化劑為氯化鎳或溴化鎳(II)二乙二醇二甲醚復合物

所述配體為4，4’-二叔丁基-2，2’-聯(lián)吡啶；

所述溶劑為N，N-二甲基乙酰胺；

優(yōu)選地，所述不飽和羧酸的物質的量為環(huán)酮肟酯的物質的量的2倍。

優(yōu)選地，所述釕催化劑的物質的量為環(huán)酮肟酯的物質的量的5％。

優(yōu)選地，所述鎳催化劑的物質的量為環(huán)酮肟酯的物質的量的8％。

優(yōu)選地，所述配體的物質的量為環(huán)酮肟酯的物質的量的10％。

優(yōu)選地，所述反應溫度為室溫，反應時間為16小時，光源為460-465納米波長藍光。

本發(fā)明以不飽和羧酸與環(huán)酮肟酯為原料，在鎳和釕催化劑、配體和光照的促進下，首次實現(xiàn)了溫和條件下的不飽和羧酸脫羧制備含γ-氰基取代的烯烴化合物的合成方法，提供了室溫條件下的脫羧制備氰基取代烯烴的合成方法。重要地，烯烴和氰基化合物都是重要的結構片段，廣泛存在于各類天然產(chǎn)物，藥物分子中。本發(fā)明可為各類γ-氰基取代烯烴化合物提供一種溫和、高效、便捷的合成方法。本發(fā)明同時也提供了為各類含活性不飽和羧酸脫羧衍生化方法。同時本反應體系加料方式簡單，無需使用敏感的試劑，在實際使用中更加方便。

附圖說明