[發明專利]一種苯中微量硫化物的脫除方法

在審

• 申請號: 202011633806.6
• 申請日: 2020-12-31
• 公開（公告）號: CN112723977A
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 鄭曉廣;陶圣明;梁巍;李世強;靳鵬;康大威;張紅衛;宋斯玉;楊莉
• 申請（專利權）人: 河南神馬催化科技股份有限公司
• 主分類號: C07C7/148
• 分類號: C07C7/148;C07C15/04;B01J29/46;B01J35/10
• 代理公司: 鄭州明德知識產權代理事務所(普通合伙) 41152
• 代理人: 靳鵬超

本發明公開了一種苯中微量硫化物的脫除方法，具體為在固定床反應器中裝填脫硫催化劑，將含硫苯液通入固定床反應器中進行吸附脫硫處理，所述固定床反應器溫度為120~150℃，反應壓力為0.1Mpa~0.5Mpa，空速為2~10 h^?1，所述催化劑包括活性組分、助劑、多孔載體，所述助劑和所述活性組分被所述多孔載體包裹，形成核殼結構，所述活性組分為鈀和釕的一種或兩種，所述助劑為氧化鈰、氧化鈷、氧化銀、氧化銅、氧化鎳和氧化鐵的一種或多種，所述多孔載體為ZSM?5分子篩，在制備活性組分、助劑沉淀物以及ZSM?5分子篩前驅體中加入CO?520和環己烷，能形成微乳液，從而使生成的活性組分與助劑沉淀的前驅體中的基團與生成分子篩的羥基等結合，從而形成核殼催化劑。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體涉及一種苯中微量硫化物的脫除方法。

背景技術

苯作為一種重要的合成中間體，經常作為原料用于諸如環己烯等高附加值產品的生產，苯中的微量硫份很容易使苯下游反應中的部分催化劑中毒，導致催化劑的壽命下降從而使得反應效率下降，影響連續性生產。在精苯的生產過程中，現有的脫硫方法包括使用環丁砜、甲酰嗎啉等溶劑進行萃取精餾或者臨界加氫脫硫等，上述方法具有工藝復雜或者條件苛刻的特點，且并不能達到把精苯中微量硫分脫除到現有測試手段檢測不出的水平，因此，苯中微量硫化物的脫除方法有待進一步拓展，以提高脫硫的效率。

發明內容

本發明的目的在于提供一種苯中微量硫化物的脫除方法，能保證在硫容達到飽和之前經過催化劑的含硫苯液中硫化物均能得到有效脫除。

為實現上述目的，本發明所采用的技術方案為：

一種苯中微量硫化物的脫除方法，在固定床反應器中裝填脫硫催化劑，將含硫苯液通入固定床反應器中進行吸附脫硫處理，所述固定床反應器溫度為120~150℃，反應壓力為0.1Mpa~0.5Mpa，空速為2~10 h^-1；

所述催化劑包括活性組分、助劑及多孔載體，所述助劑和所述活性組分被所述多孔載體包裹，形成核殼結構，所述活性組分為鈀和釕中的一種或多種，所述助劑為氧化鈰、氧化鈷、氧化銀、氧化銅、氧化鎳和氧化鐵中的一種或多種，所述多孔載體為ZSM-5分子篩。

進一步地，所述活性組分在所述催化劑的質量占比為0.5%~3%，所述助劑在所述催化劑的質量占比為1%~5%，余量為多孔載體。

進一步地，所述助劑中，氧化鈰為第一助劑，其余氧化物中的一種或多種為第二助劑，所述第一助劑與第二助劑的物質量之比1：1。

進一步地，在固定床反應器中，含硫苯液先經過氣體分散段后再與催化劑反應。

進一步地，含硫苯液先經過預熱器后再進入所述固定床反應器。

進一步地，根據權利要求5所述的苯中微量硫化物的脫除方法，其特征在于，所述催化劑的硫容量≥1.8克硫化物/公斤催化劑。

進一步地，所述催化劑的制備方法包括以下步驟：

步驟1：將第一堿化合物加入第一部分水并攪拌，待溶解后加入體積比為1：（2~3）的CO-520和環己烷繼續攪拌均勻，形成微乳液A;

步驟2：將釕鹽和/或鈀鹽以及助劑鹽中加入適量的鹽酸和第二部分水并攪拌，待溶解后加入體積比為1：（2~3）的CO-520和環己烷繼續攪拌均勻，形成微乳液B;

步驟3：將微乳液A與微乳液B混合，攪拌一段時間后加入適量第二堿化合物，繼續攪拌一段時間后緩慢加入有機胺模板劑并攪拌均勻，得到微乳液C;

步驟4：攪拌作用下將一定量的鋁源化合物加到微乳液C中，待鋁源分散均勻后，緩慢加入適量的硅源化合物，繼續攪拌至白色乳液狀，然后轉移至水熱合成釜內，在水熱合成條件下晶化一段時間；

步驟5：晶化后的物料經固液分離、洗滌、烘干和焙燒；

步驟6：焙燒后物料經還原得到催化劑。