[發明專利]一種氟改性PAE樹脂及其制備方法和涂料組合物

在審

• 申請號: 202011628223.4
• 申請日: 2020-12-30
• 公開（公告）號: CN112812305A
• 公開（公告）日: 2021-05-18
• 發明（設計）人: 趙軍子;盧鵬飛;朱銀邦;姜山;韓瑞生;陳建軍
• 申請（專利權）人: 浙江艾特普科技有限公司
• 主分類號: C08G77/388
• 分類號: C08G77/388;C08G65/325;C08G63/91;C09D175/04
• 代理公司: 杭州裕陽聯合專利代理有限公司 33289
• 代理人: 顧晨

本發明公開了一種氟改性PAE樹脂及其制備方法和涂料組合物，是將聚醚胺、端氨基硅油、聚己內酯二元胺中的任意一種或多種加入反應容器中，加入溶劑回流脫水，分離溶劑；然后在通入氮氣的情況下滴加含氟馬來酸酯與丙烯腈的混合物，滴加終點后保溫，獲得氟改性PAE樹脂。該樹脂及其制備的地坪涂料組合物具備安全、舒適、靜音、耐磨、無溶劑的特點，地坪彈性和強度均得以提高，更不容易開裂。

技術領域

本發明涉及聚合物和高分子涂料領域，具體地說涉及一種氟改性PAE樹脂及其制備方法和涂料組合物。

背景技術

現有有機超耐磨地坪普遍采用加入大量的耐磨粉料，造成地坪剛性大，容易開裂，足感舒適感差。由于加入大量無機填料耐污，耐化學性差。長期使用填料析出容易揚塵。耐候性差。

中國專利CN109096132A(申請日2018年9月6日)公開了一種含氟聚天門冬氨酸酯樹脂及其合成方法，基于聚天冬胺酸酯、多異氰酸酯和含丙烯酸酯的化合物的雙固化涂料組合物，利用三氟乙醇、丁烯二酰氯和脂肪烴基二元胺合成三氟乙酸酯PAE樹脂，該樹脂引入含氟基團，提高了產品的耐候性，具體而言減低了表面張力，提升水接觸角，增強材料的疏水性、表面抗污性和抗覆冰能力。但是該產品在使用時仍然存在涂層剛性較大、彈力不足、容易開裂等問題，平均斷裂伸長率不超過250％。

發明內容

發明目的：本發明的目的是提供一種具有耐磨、抗老化、抗失光、高彈性、耐高溫的氟改性PAE樹脂；本發明還有一個目的是提供前述氟改性PAE樹脂的制備方法；本發明還有一個目的是提供利用前述氟改性PAE樹脂復配的超耐磨彈性地坪涂料組合物。

技術方案：對于前述的氟改性PAE樹脂，如式(I)所示：

其中，R選自全氟取代的C1-C4飽和烴基，作為本發明的優選實施方式，R選自全氟C1-C3烷基；最優選地，R為全氟甲基或全氟乙基。

X選自聚硅氧烷基、聚醚基、聚己內酯基的任意一種或多種的組合，這三者分別來自端氨基硅油、聚醚胺和聚己內酯二元胺。其中，所述聚醚胺為亨斯邁D230-D1500,一系列物質；所述端氨基硅油平均分子量在220-2000之間；所述聚己內酯二元胺平均分子量在200-2000之間。

作為一種優選的實施方式，所述端氨基硅油可以是1,3-雙(3-氨基丙級)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，也可以是1,3-雙(3-氨基丙級)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷與八甲基環四硅氧烷(D4)的聚合物(平均分子量200-2000)。

作為一種優選的實施方式，所述聚醚胺選自包括但不限于美國亨斯邁D230-D1500系列產品的任意一種。

作為一種優選的實施方式，所述聚己內酯二元胺為聚己內酯二元醇胺化反應得到的聚合物，平均分子量為200-2000的任意一種。

對于本發明的一種氟改性PAE樹脂的制備方法，包括如下步驟：

(1)將聚醚胺、端氨基硅油、聚己內酯二元胺中的任意一種或多種加入反應容器中，加入溶劑回流脫水，分離溶劑；

(2)通入氮氣的情況下滴加含氟馬來酸酯與丙烯腈的混合物，滴加終點后保溫，獲得改性PAE樹脂，如上述式(I)所示。

其中，R選自全氟取代的C1-C4飽和烴基，X選自聚硅氧烷基、聚醚基、聚己內酯基。所述含氟馬來酸酯選自馬來酸全氟二甲酯、馬來酸全氟二乙酯、馬來酸全氟二丙酯、馬來酸全氟二丁酯的任意一種。

其中，步驟(1)所述的溶劑選自包括但不限于甲苯、二甲苯、石油醚的任意一種或多種的組合。