[發明專利]一種高剝離強度環氧改性雙組份甲基丙烯酸酯膠粘劑

有效

• 申請號: 202011624016.1
• 申請日: 2020-12-31
• 公開（公告）號: CN112778953B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 李杉杉;王大光;宋維密;陳翠萍;吉明磊
• 申請（專利權）人: 道生天合材料科技（上海）股份有限公司
• 主分類號: C09J163/10
• 分類號: C09J163/10;C09J175/14;C09J11/04;C09J11/06
• 代理公司: 上海微策知識產權代理事務所(普通合伙) 31333
• 代理人: 史玉婷

本發明涉及膠黏劑技術領域，具體的更涉及一種高剝離強度環氧改性雙組份甲基丙烯酸酯膠粘劑包括主劑和固化劑；所述主劑或固化劑中包括樹脂預混料和增韌劑，其中按重量份計，樹脂預混料包括(a)30?70份的環氧丙烯酸酯、(b)5?20份的聚氨酯丙烯酸酯以及(c)30?100份甲基丙烯酸酯。

技術領域

本發明涉及膠黏劑技術領域，具體的更涉及一種高剝離強度環氧改性雙組份甲基丙烯酸酯膠粘劑。

背景技術

目前，第二代丙烯酸酯膠粘劑(SGA)是以甲基丙烯酸酯自由基接枝共聚為基礎的雙組份室溫快固型固化膠粘劑，具有室溫快固化，且固化速度可調，雙組份不需要嚴格的配比，使用方便，可粘接材料廣泛，有利于異型材組裝，耐老化，耐疲勞性能好等優點。膠接技術可部分代替傳統螺紋連接、焊接、鉚接等傳統連接，具有結合面應力分布均勻，對零件無熱影響和形變等優點而廣泛應用于航空航天、電子產品、汽車等其他行業領域。

隨著近現代工業技術的快速發展，對于復合材料結構粘接的要求不斷提高。第二代雙組份甲基丙烯酸酯膠粘劑得到快速發展，由于性能優良被普遍用于復合材料結構粘接中代替機械粘接，然而普通第二代丙烯酸酯結構膠剪切強度大滿足要求，但是其韌性較差，剝離強度往往在100N/25mm以下，以致在工業應用中，固化后的膠層在受到縱向拉力(垂直于粘接面)時，時常會因為剝離強度較低，導致膠層脫落，造成額外的財產損失，這缺點嚴重影響了雙組份甲基丙烯酸酯膠黏劑的大規模使用。因此，提高丙烯酸酯膠粘劑的復合材料的剝離強度是一直受到關注的問題。

發明內容

除非另有說明、從上下文暗示或屬于現有技術的慣例，否則本申請中所有的份數和百分比都基于重量，且所用的測試和表征方法都是與本申請的提交日期同步的。如果現有技術中披露的具體術語的定義與本申請中提供的任何定義不一致，則以本申請中提供的術語定義為準。

本發明中的詞語“優選的”、“優選地”、“更優選的”等是指，在某些情況下可提供某些有益效果的本發明實施方案。然而，在相同的情況下或其他情況下，其他實施方案也可能是優選的。此外，對一個或多個優選實施方案的表述并不暗示其他實施方案不可用，也并非旨在將其他實施方案排除在本發明的范圍之外。本發明中未提及的組分的來源均為市售。

本發明人為了解決上述問題經過認真研究后發現，提供一種使用環氧改性高剝離強度的雙組份甲基丙烯酸酯膠黏劑，通過添加環氧丙烯酸酯齊聚物、以及加入多官能團單體，尤其是聚氨酯丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯單體改善其對復合材料剝離強度低的特點。

本發明第一個方面提供了高剝離強度環氧改性雙組份甲基丙烯酸酯膠粘劑，包括主劑和固化劑；所述主劑或固化劑中包括樹脂預混料和增韌劑，其中按重量份計，樹脂預混料包括(a)30～70份的環氧丙烯酸酯、(b)5～20份的聚氨酯丙烯酸酯以及(c)10～40份甲基丙烯酸酯；更優選包括(a)30～40份的環氧丙烯酸酯、(b)5～15份的聚氨酯丙烯酸酯以及(c)30～40份甲基丙烯酸酯。

(a)環氧丙烯酸酯

本發明的環氧丙烯酸酯通常是在環氧樹脂與不飽和一元酸反應得到的環氧丙烯酸酯中，使用聚合性乙烯基單體作為反應性稀釋劑的樹脂，作為環氧丙烯酸酯成分優選至少具有2個環氧基的化合物。

作為上述優選的環氧丙烯酸酯例如可以列舉出：將以雙酚A、雙酚F、以及溴化雙酚A為代表的雙酚化合物作為主骨架的二環氧甘油醚型環氧樹脂等，將以苯酚、甲酚酚醛、溴化的苯酚酚醛為代表的多核苯酚化合物作為骨架的聚縮水甘油醚型環氧樹脂等、將以二聚酸、偏苯三酸為代表的有機多元酸作為主骨架的聚縮水甘油酯型環氧樹脂等、以雙酚A環氧乙烷、加成環氧丙烷的乙二醇以及加氫的雙酚A化合物作為骨架的縮水甘油醚型環氧樹脂等，這些環氧丙烯酸酯可以單獨使用，也可以混合使用。