[發(fā)明專利]一種無催化劑合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011619504.3
• 申請日: 2020-12-31
• 公開（公告）號: CN112724072A
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發(fā)明（設計）人: 張培飛;丁錄元;蔡智奇
• 申請（專利權）人: 煙臺新特路新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D211/58
• 分類號: C07D211/58
• 代理公司: 北京中濟緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 楊樂

本發(fā)明提供了一種無催化劑合成2,2,6,6?四甲基?4?哌啶胺的方法；包括如下步驟：將2,2,6,6?四甲基?4?哌啶酮與1.25?1.6倍當量甲酸銨加入反應器中，進行Leuckart反應，即得2,2,6,6?四甲基?4?哌啶胺。本發(fā)明采用2,2,6,6?四甲基?4?哌啶酮與甲酸銨，在無需催化劑、常壓或高壓、無氫氣條件下進行反應；本發(fā)明涉及的方法安全性高，反應選擇性高，不會產(chǎn)生副產(chǎn)物四甲基哌啶醇，該方法有效地提高了產(chǎn)率。本發(fā)明在無需復雜的設備就可以進行，方法簡單，操作方便，安全性高，重復率高，成本低。

技術領域

本發(fā)明屬于化工領域；尤其涉及一種無催化劑合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的方法。

背景技術

2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺類化合物，是一種重要的受阻胺類光穩(wěn)定劑中間體。主要用于合成鍵合型和高分子型受阻胺光穩(wěn)定劑。

目前，制備四甲基哌啶胺類化合物主要為2種方法，其中一種為催化加氫-氨化還原法，另一種為電化學法。

對于催化加氫-氨化還原法：

天大黃紅梅文章(黃紅梅,王多祿,陳立功,等.催化胺化法合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺[J].天津大學學報：自然科學與工程技術版,1999(4):496-499.)中報道了一種合成2,2,6,6-四甲基哌啶胺的合成方法，以2,2,6,6-四甲基哌啶酮為原料，以骨架鎳為催化劑，加入氫氧化鈉、氨水，然后在一定溫度、壓力下加氫反應，2,2,6,6-四甲基哌啶酮∶氨水(摩爾比)為1∶5；反應溫度110℃；反應壓力2.5M Pa。

天大李陽文章(李陽,邢俊德,王磊,et al.催化合成2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶[J].化學工業(yè)與工程,2006,23(4):323-326.)，報道了一種合成2,2,6,6-四甲基哌啶胺的合成方法，為了避免副產(chǎn)物四甲基哌啶醇的生成，以骨架鈷代替蘭尼鎳，來降低催化劑的活性，來提高催化劑對產(chǎn)物四甲基哌啶胺的選擇性。文章以反應溫度90～100℃；反應壓力1.5～2.5MPa；氨水與2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮的比為3∶1(摩爾比)可以獲得98％的產(chǎn)物選擇性。

專利CN109836370A報道了一種合成2,2,6,6-四甲基哌啶胺的合成方法，以2,2,6,6-四甲基哌啶酮為原料，然后加入氨水，通過調(diào)節(jié)原料液的pH至12-13，然后加入作為催化劑的骨架鎳于55～65℃的溫度、1.5～2.5Mpa的設定壓力值進行加氫反應。

專利CN108409637A公開了一種合成丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的方法，以2,2,6,6-四甲基哌啶酮和正丁胺為原料，在金屬催化劑的作用下，通氫氣升溫進行還原胺化得到目標產(chǎn)物。

對于電化學合成法，文章(Fioshin M Y,Avrutskaya I A,Surov I I,etal.Preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine and itssubstitutedcompounds by electroreduction of azomethines of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine(triacetonamine)[J].Collection of Czechoslovakchemicalcommunications,1987,52(1):182-191.)報道了一種合成2,2,6,6-四甲基哌啶胺的合成方法，以2,2,6,6-四甲基哌啶酮為原料，在強酸介質(zhì)中，在不同的陰極材料上進行，將四甲基哌啶酮還原為四甲基哌啶胺。

可見上述現(xiàn)有技術存在以下不足：(1)方法采用的原料中需用到多種試劑：氨水，堿液，氫氣，催化劑如雷尼鎳、鈀碳；(2)反應條件苛刻：需高壓條件下才能反應；(3)用到的氫氣及催化劑均易燃，氫氣易爆，引發(fā)危險，需小心謹慎操作。雖然電解法雖然易于控制，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品易于分離，但設備投資高、成本大，規(guī)模化生產(chǎn)受到電解池的規(guī)模限制。且工業(yè)化生產(chǎn)工藝尚不十分成熟，仍需探索。

發(fā)明內(nèi)容