[發明專利]一種合成（甲基）丙烯酸金剛烷酯的方法

在審

• 申請號: 202011594985.7
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112812010A
• 公開（公告）日: 2021-05-18
• 發明（設計）人: 潘惠英;畢景峰;李嫚嫚;王尹卓;郭穎
• 申請（專利權）人: 上海博棟化學科技有限公司
• 主分類號: C07C67/52
• 分類號: C07C67/52;C07C69/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，所述合成方法通過以下反應路線進行：

其中R₁為氫或者甲基；R₂為烷基磺酸根；R₃為烷烴或者環烷烴；X₁為鹵素；M為-MgX₂或者Li，X₂為鹵素；

第一步：(甲基)丙烯酸與烷基磺酰氯反應生成混合酸酐S1；

第二步：在鋰試劑或者格氏試劑作用下，2-金剛烷酮與鹵代烷烴反應生成中間體S2；

第三步：混合酸酐S1和中間體S2反應生成(甲基)丙烯酸金剛烷酯。

2.根據權利要求1所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，所述烷基磺酸根包括：對甲苯磺酸根、甲磺酸根和三氟甲磺酸根。

3.根據權利要求1或2所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，所述X₁為溴或者氯；X₂為溴或者氯。

4.根據權利要求1或2所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸金剛烷酯包括：

R1為H或者甲基。

5.根據權利要求1或2所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，第一步包括以下步驟：將1摩爾的(甲基)丙烯酸、1～1.1摩爾的烷基磺酰氯、0.5％～1.5％的阻聚劑和7～10倍(甲基)丙烯酸質量的第一溶劑；降溫至10～20℃，控制10～20℃滴加1～1.5摩爾的有機堿；析出大量固體；保溫在10～20℃繼續反應，反應結束，過濾除去固體。

6.根據權利要求1或2所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，使用鋰作為反應試劑時，第二步包括以下步驟：將0.9～1摩爾的2-金剛烷酮，5～10倍2-金剛烷酮質量的第二溶劑在惰性氣體保護下加入反應瓶中，攪拌溶解完全，冷卻到0～5℃，加入1.0～3.0摩爾的鹵代烷烴R₂X，升溫至10～15℃后，將2.0～3.0摩爾的金屬鋰分批倒入反應瓶中，控制溫度在10～20℃之間加鋰；加料完畢后，25～35℃攪拌反應。

7.根據權利要求1或2所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，使用鎂作為反應式劑時，第二步包括以下步驟：稱取0.9～1摩爾的2-金剛烷酮，將5～10倍2-金剛烷酮質量的第二溶劑在惰性氣體保護下加入反應瓶中，冷卻到0～5℃，加入2.0～3.0摩爾的鎂屑，再加入1.0～2.0摩爾的鹵代烷烴R₂X，升溫至10～15℃后，控制溫度在10～20℃之間滴加稱量好的2-金剛烷酮；加料完畢后，25～35℃攪拌反應。

8.根據權利要求1或2所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，第三步包括以下步驟：在第二步反應結束后，將0.05～0.5摩爾的有機堿，0.5％～1.5％的阻聚劑加入第二步的反應液中，降溫至0～5℃，將第一步過濾后的反應液慢慢加入到上述反應液中，保持體系內溫為0～5℃，保持溫度在0～10℃反應。

9.根據權利要求7所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，所述第一溶劑和第二溶劑均包括：二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、甲苯和N,N’-二甲基甲酰胺。

10.根據權利要求8所述的一種(甲基)丙烯酸金剛烷酯的合成方法，其特征在于，所述有機堿包括:三乙胺、二異丙基胺、吡啶和嗎啡啉。