[發明專利]一種1,3-二羥基金剛烷的制備方法

有效

• 申請號: 202011594934.4
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112661610B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發明（設計）人: 蔣小惠;傅志偉;畢景峰;郭穎;賀寶元
• 申請（專利權）人: 上海博棟化學科技有限公司
• 主分類號: C07C35/37
• 分類號: C07C35/37;C07C29/48
• 代理公司: 上海尊肅專利代理事務所(普通合伙) 31454
• 代理人: 李珍珍

本發明屬于有機合成技術領域，公開了一種1,3?二羥基金剛烷的制備方法，其步驟為：將金剛烷溶于溶劑中，然后加入氮氧自由基催化劑和助催化劑，在堿性條件下加入次氯酸鹽進行氧化，純化處理得到1,3?二羥基金剛烷。本發明合成路線簡單，且氮氧自由基催化劑和助催化劑的配合使用，使產物收率高。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，特別涉及一種1,3-二羥基金剛烷的制備方法。

背景技術

在金剛烷骨架上鍵合羥基得到的金剛烷醇類化合物,是非常重要的精細化工產品,可用于制備光致抗蝕劑的單體、光致變色化合物、醫藥中間體等,并且在涂料、粘合劑、膜、吸附材料等方面也有著廣泛的用途。

關于1,3-二羥基金剛烷的制備方法,已知的主要有將金剛烷類溴化,然后在一定壓力下高溫水解或使用過量的硫酸銀水解，上述方法使用了過量的資源性物質溴素，價格昂貴且運輸不便，導致生產成本較高。

發明內容

本發明要解決的技術問題是克服現有技術的缺陷，目的在于提供一種產率高且一步法合成1,3-二羥基金剛烷的制備方法。

為了解決上述技術問題，本發明提供了如下的技術方案：

本發明提供一種1,3-二羥基金剛烷的制備方法，其步驟為：將金剛烷溶于溶劑中，然后加入氮氧自由基催化劑和助催化劑，之后加入次氯酸鹽進行氧化，純化處理得到1,3-二羥基金剛烷。

其合成路線為：

作為本發明的一種優選技術方案，氮氧自由基催化劑為哌啶氮氧自由基。

作為本發明的一種優選技術方案，哌啶氮氧自由基為4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的一種。

作為本發明的一種優選技術方案，助催化劑為醋酸鈷、醋酸鎳和醋酸銅中的一種。

作為本發明的一種優選技術方案，金剛烷、次氯酸鈉和氮氧自由基催化劑的摩爾比為1:(2～4):(0.02～0.1)，氮氧自由基催化劑和助催化劑的摩爾比為5:1。

優選的，金剛烷、次氯酸鈉和氮氧自由基催化劑的摩爾比為1:3:0.05。

作為本發明的一種優選技術方案，次氯酸鹽為次氯酸鈉和次氯酸鈣中的一種。

優選的，次氯酸鹽為次氯酸鈉。

與現有技術相比，本發明的有益效果如下：

(1)本發明的合成路線簡單，不使用含溴化合物污染小。

(2)本發明中氮氧自由基催化劑和助催化劑的配合使用，金屬助催化劑的能夠促進氧化的進行，使金剛烷直接一步法合成1,3-二羥基金剛烷，且產物摩爾收率均高于79.4％，副產物少。

附圖說明

附圖用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與本發明的實施例一起用于解釋本發明，并不構成對本發明的限制。在附圖中：

圖1為實施例1中1,3-二羥基金剛烷的氣相色譜圖；

圖2為實施例2中1,3-二羥基金剛烷的氣相色譜圖；

圖3為實施例3中1,3-二羥基金剛烷的氣相色譜圖。

具體實施方式

以下結合附圖對本發明的優選實施例進行說明，應當理解，此處所描述的優選實施例僅用于說明和解釋本發明，并不用于限定本發明。

實施例1