[發明專利]一種Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011591221.2
• 申請日: 2020-12-29
• 公開（公告）號: CN112279266B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 劉中清;王倩;趙峰;鄧兆敬
• 申請（專利權）人: 中化學科學技術研究有限公司
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04;C01B39/02;B01J29/76;B01D53/94;B01D53/56
• 代理公司: 北京嘉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11687
• 代理人: 楊波

1.一種Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩，其特征在于，以SiO₂/Al₂O₃摩爾比為5~100的Cu-SSZ-13分子篩為核相分子篩，以SiO₂/Al₂O₃摩爾比為5~100 的SSZ-13分子篩為殼相分子篩，所述Cu-SSZ-13分子篩的外圍包裹著所述SSZ-13分子篩；

所述Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩的制備方法包括如下步驟：

Cu-SSZ-13分子篩合成液的制備：

以Cu-四亞乙基五胺為第一模板劑，將第一模板劑、硅源、鋁源、堿源和水混合并攪拌均勻，得到Cu-SSZ-13分子篩合成液；

SSZ-13分子篩合成液的制備：

將硅源、鋁源、堿源、第二模板劑R和水混合并攪拌均勻，得到SSZ-13分子篩合成液；

Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩的制備：

將所述Cu-SSZ-13分子篩合成液轉移到高壓反應釜中，首先于120℃~200℃

下晶化0.1h~70h，之后將所述SSZ-13分子篩合成液轉移到所述高壓反應釜中，于120℃~200℃下繼續晶化1h~70h，晶化結束后，固體與母液分離，經洗滌、干燥和焙燒，得到Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩；

其中，所述硅源包括硅酸鹽、正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶膠中的至少一種；

所述鋁源包括氫氧化鋁、擬薄水鋁石、異丙醇鋁、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、鋁溶膠中的至少一種；

所述堿源包括氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種；

所述第二模板劑R包括N,N,N-三甲基-1-金剛烷基銨離子的化合物、芐基三甲基銨離子的化合物、N,N,N-二甲基乙基環己基銨離子的化合物、四乙基銨離子的化合物、膽堿離子的化合物中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩，其特征在于，所述Cu-SSZ-13分子篩與所述SSZ-13分子篩的質量比為1/99~99/1。

3.根據權利要求1所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩，其特征在于，所述Cu-SSZ-13分子篩與所述SSZ-13分子篩的質量比為50/50~80/20。

4.一種根據權利要求1~3中任一項所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

Cu-SSZ-13分子篩合成液的制備：

以Cu-四亞乙基五胺為第一模板劑，將第一模板劑、硅源、鋁源、堿源和水混合并攪拌均勻，得到Cu-SSZ-13分子篩合成液；

SSZ-13分子篩合成液的制備：

將硅源、鋁源、堿源、第二模板劑R和水混合并攪拌均勻，得到SSZ-13分子篩合成液；

Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩的制備：

將所述Cu-SSZ-13分子篩合成液轉移到高壓反應釜中，首先于120℃~200℃

下晶化0.1h~70h，之后將所述SSZ-13分子篩合成液轉移到所述高壓反應釜中，于120℃~200℃下繼續晶化1h~70h，晶化結束后，固體與母液分離，經洗滌、干燥和焙燒，得到Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩。

5.根據權利要求4所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核殼型分子篩的制備方法，其特征在于，

所述硅源包括硅酸鹽、正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶膠中的至少一種；

所述鋁源包括氫氧化鋁、擬薄水鋁石、異丙醇鋁、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、鋁溶膠中的至少一種；

所述堿源包括氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種；

所述第二模板劑R包括N,N,N-三甲基-1-金剛烷基銨離子的化合物、芐基三甲基銨離子的化合物、N,N,N-二甲基乙基環己基銨離子的化合物、四乙基銨離子的化合物、膽堿離子的化合物中的至少一種。