[發明專利]一種香豆素衍生物類光引發劑及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 202011587165.5
• 申請日: 2020-12-29
• 公開（公告）號: CN112694549B
• 公開（公告）日: 2023-05-12
• 發明（設計）人: 趙國鋒;張齊;毛桂紅;武錦鵬
• 申請（專利權）人: 天津久日新材料股份有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C07D311/12;C07D311/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種香豆素衍生物類光引發劑及其制備方法和用途，其包含香豆素基團和芳香環基團，二者間通過碳碳雙鍵連接，上述結構形成大的共軛體系，使得所得香豆素衍生物類光引發劑的吸收波長明顯增大，在UV?LED作為光源照射下具有高的光固化效率，且黃變指數低；所得香豆素衍生物類光引發劑中包含碳碳雙鍵，其能參與單體、低聚物的聚合反應，從而固定光引發劑，降低光引發劑遷移率，降低了因光引發劑遷移帶來的風險。

技術領域

本發明屬于光固化材料領域，涉及一種香豆素衍生物類光引發劑及其制備方法和用途。

背景技術

光引發劑是一類重要的精細有機化學品材料。在以紫外光或可見光為光源的輻射固化技術領域，可在光輻照條件下生成自由基活性物種的光引發劑是誘發含烯不飽和體系進行高效光聚合反應的關鍵物種，因此是重要的輻射固化配方組分之一。關于輻射光源，半導體光源發光二極管(LED)是目前大量開發的主題，相比于常規的中壓汞弧固化燈泡，其具有操作溫度低、使用壽命長、固有尺寸小、方便加工的優點；但現有比較成熟的LED燈僅存在365～420nm的單一發射帶；

香豆素衍生物類被廣泛研究并作為可見光敏感劑或者可見光引發劑應用于光聚合領域；香豆素及其衍生物具有優良的熒光性質，香豆素的結構如下所示，其吸收峰位于310nm；

US4289844公開了一種可聚合的組合物，其包括至少可聚合的化合物，包括烯鍵式不飽和的可聚合化合物，光引發劑和光敏劑，包括雜環基團的3-酮香豆素，其需采用中壓汞燈作為光源。

因此，開發一種在UV-LED作為光源的情況下具有高的光固化速率、且遷移率低，黃變指數低的光引發劑仍具有重要意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一種香豆素衍生物類光引發劑及其制備方法和用途，其包含香豆素基團和芳香環基團，二者間通過碳碳雙鍵連接，上述結構形成大的共軛體系，使得所得香豆素衍生物類光引發劑的吸收波長明顯增大，在UV-LED作為光源照射下具有高的光固化效率，且黃變指數低；所得香豆素衍生物類光引發劑中包含碳碳雙鍵，其能參與單體、低聚物的聚合反應，從而固定光引發劑，降低光引發劑遷移率，降低了因光引發劑遷移帶來的風險。

為達到此發明目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供了一種香豆素衍生物類光引發劑，所述香豆素衍生物類光引發劑的分子式如下式(a)所示；

其中，R₁、R₂各自獨立的選自氫、C1～C10的烷基或C1～C10的烷氧基中的任意一種；

R₃選自R或如下式(b)所示基團；

其中，R選自氫、C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、取代的或未取代的芳基或雜芳基中的任意一種；

其中，R₄、R₅、R₆、R₇各自獨立的選自氫、C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、取代的或未取代的芳基或雜芳基、二甲基氨基、二乙基氨基中的任意一種。

本發明所述香豆素衍生物類光引發劑包括香豆素基團和芳香環基團，二者之間通過碳碳雙鍵連接，二者間的協同作用使得所得香豆素衍生物類光引發劑的吸收波長明顯提升，且其在UV-LED照射下具有高的光引發活性、固化速率快，且具有不易遷移、黃變指數低的特點。

本發明所述香豆素衍生物類光引發劑的吸收波長可達300nm-450nm，其適用于UV-LED光源和可見光固化體系；