[發明專利]一類胺基多功能化SEBS熱塑性彈性體及其制備方法

有效

• 申請號: 202011584727.0
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112759730B
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發明（設計）人: 李楊;李超;馬紅衛;冷雪菲;王艷色;韓麗
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F212/08;C08F212/32;C08F236/10
• 代理公司: 北京勁創知識產權代理事務所(普通合伙) 11589
• 代理人: 王闖

一類胺基多功能化SEBS熱塑性彈性體及其制備方法。胺基多功能化SEBS熱塑性彈性體是氫化后的鏈中含有胺基功能化二苯基乙烯衍生物的苯乙烯?丁二烯?苯乙烯三嵌段共聚物。由烷基鋰引發苯乙烯和胺基功能化二苯基乙烯衍生物共聚，加入丁二烯、苯乙烯聚合，采用三異丁基鋁\環烷酸鎳催化劑加氫后制成，聚合物鏈中含有不少于2個胺基功能化二苯基乙烯衍生物單元；以聚合物總量100％計，苯乙烯質量百分比為5％?60％，胺基功能化二苯基乙烯衍生物百分比為0.5％?20％。胺基功能化二苯基乙烯衍生物含有一個或兩個胺基取代基，取代基直接連接在二苯基乙烯衍生物雙鍵的對位。本發明改善SEBS熱塑性彈性體的力學性能，與其他極性物質的相容性，用于瀝青改性、膠黏劑、聚合物改性等領域。

技術領域

本發明屬于功能高分子材料技術領域，涉及一類胺基多功能化SEBS熱塑性彈性體及其制備方法。

背景技術

苯乙烯類熱塑性彈性體作為最常用的熱塑性彈性體，常被用于瀝青改性、膠黏劑、聚合物改性等領域。其中SEBS為SBS丁二烯段雙鍵進行選擇性氫化的產物，與加氫前的SBS相比，SEBS由于丁二烯段不飽和雙鍵變為飽和，使用溫度極大提高，具有優異的耐熱性、耐臭氧性能和穩定性，可被應用于電線電纜保護套、聚合物改性以及高端彈性體等領域。對于SEBS來說，由于其非極性地結構，使其在特殊領域的應用受到限制，如在聚合物改性中與極性物質相容性差，需對其進行功能化以拓寬其應用范圍。

功能化聚合物通常分為鏈端功能化聚合物(chain-end functionalizedpolymer)和鏈中功能化聚合物(in-chain functionalized polymer)，鏈端功能化聚合物包括單端功能化聚合物(mono-end functionalized polymer)和雙端功能化聚合物(di-end functionalized polymer)，雙端功能化聚合物又包括雙端同性功能化聚合物(symmetric di-end functionalized polymer)和雙端異性功能化聚合物(asymmetricdi-end functionalized polymer)。單端功能化聚合物通常采用功能化封端劑(functionalized terminator)或功能化引發劑(functionalized initiator)來合成，而雙端功能化聚合物通常采用功能化引發劑和功能化封端劑聯合使用來合成。由于聚合物鏈端數目有限，功能化單體的含量有限，鏈端功能化的效果并不能令人滿意，近年來人們把研究工作的重心匯聚在鏈中功能化聚合物中。

合成鏈中功能化要求實現功能團的明確“定性”(function)、準確“定量”(quantity)、精確“定位”(position)。明確“定性”的意義就在于建立的合成方法平臺能夠實現對聚合物所需功能進行明確設計，準確“定量”的意義就在于建立的合成方法平臺能夠實現對所需的功能化基團含量進行準確調控，精準“定位”的意義就在于建立的合成方法平臺能夠實現對所需的功能化基團在聚合物中的位置進行精確調控。近年來可控聚合技術飛速發展，繼活性陰離子聚合技術之后，可控自由基聚合、可控陽離子聚合、可控配位聚合、可控縮合聚合技術均得到了較大的發展，但比較而言，活性陰離子聚合技術因其突出的特點、顯著的優勢仍為實現聚合物分子結構精確調控設計的最為有效的手段。

由于聚苯乙烯衍生物具有良好的聚合活性、官能團種類豐富、廉價易得，被認為是優秀的功能化共聚合單體。與其相比，二苯基乙烯(DPE)衍生物具有如下特點：反應簡單、定量準確；活性高，反應條件溫和；官能化位點多，種類豐富；無齊聚物等副反應發生；可選用碳氫烴類溶劑；活性中心交互反應易于檢測；聚合物鏈可以順序增長。同時由于DPE衍生物在以烷基鋰為引發劑的活性陰離子聚合反應過程中，只能共聚不能均聚，功能化聚合物的結構、序列分布可以實現精準調控。因此，DPE衍生物已成為合成鏈中多胺基功能化SEBS熱塑性彈性體的最佳功能化單體。

目前功能化SEBS相關技術，主要采用以下幾種方法。