[發明專利]一種聚氨酯樹脂組合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011583624.2
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112724655B
• 公開（公告）日: 2022-07-19
• 發明（設計）人: 郭海英;錢建中;錢洪祥;卻靖;鄒寒;卞如虎
• 申請（專利權）人: 上海匯得科技股份有限公司
• 主分類號: C08L75/06
• 分類號: C08L75/06;C08L53/02;C08L9/02;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32;A43B23/02
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發明提供一種聚氨酯樹脂組合物及其制備方法和應用，所述聚氨酯樹脂組合物包括第一組合物和第二組合物，所述第一組合物包括如下重量百分比的組分：聚酯多元醇11.5?12.1％、小分子二元醇2.3?3.6％、二苯基甲烷?4,4'?二異氰酸酯8?8.5％、溶劑70％和苯乙烯?丁二烯?苯乙烯嵌段共聚物6.9?7％；所述第二組合物包括如下重量百分比的組分：聚酯多元醇12?14％、小分子二元醇2.3?3.4％、二苯基甲烷?4,4'?二異氰酸酯7.5?8.5％、溶劑70％和液體丁腈橡膠4.9?7％。本發明的聚氨酯樹脂組合物，與常規的聚氨酯樹脂相比，極性降低，可以實現與TPR的注塑，適用于鞋革材料領域。

技術領域

本發明屬于聚氨酯技術領域，涉及一種聚氨酯樹脂組合物及其制備方法和應用，尤其涉及一種TPR注塑用聚氨酯樹脂組合物及其制備方法和應用。

背景技術

TPR(Thermo-Plastic-Rubber)材料是熱塑性橡膠材料，是一類具有橡膠彈性同時無需硫化，可直接加工成型(如注塑，擠出，吹塑等)的熱塑性軟性膠料。TPR材料是以熱塑性丁苯橡膠為基礎原材料，添加樹脂、填料、增塑油劑以及其他功能助劑共混改性材料。

TPR鞋底是以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)為基材混合而成的一種新型熱塑性橡膠的環保材料，兼有橡膠的性能和塑料的特性，不需要硫化，加工工藝簡單，加熱后注模成型。TPR材料具有可調整的物性，易成型。具有鞋材輕，彈性好、易上色、透氣性好、強度高等等特點。由于SBS分子結構中，C-C鍵含量高，-CH₂-基團內聚能低，分子極性低，因此TPR鞋底材料是一種相對極性較低的材料。

聚氨酯(PU)樹脂一般是由多元醇(偶爾多元胺或其它多官能度原料)及異氰酸酯反應而得到的嵌段化合物，由于結構中酯基、醚基、脲基或脲基甲酸酯等結構的存在，分子的內聚能相對高，極性強，因此聚氨酯樹脂是一種相對極性較高的材料。

注塑鞋成型是一種將膠料直接從機筒注入模型，與織物或皮革鞋面粘接的生產方法。在一定溫度和壓力下進行注塑，賦予鞋幫、鞋底有一定的柔韌性和彈性，并使二者相互融合結合在一起，故稱注塑鞋。注塑鞋無需使用鞋膠粘合鞋面和鞋底，一體成型，加工工藝簡單，因此在鞋革加工過程中占有重要的作用。

TPR材料兼具橡膠的特性，用來做鞋底耐磨性較好，而且原材料價格便宜，綜合成本比較低，因此合成革行業考慮將TPR鞋底用于注塑。聚氨酯(PU)合成革由于其在鞋材領域應用的廣泛性，很自然的制鞋領域希望可以將聚氨酯(PU)鞋面材料與TPR鞋底材料進行注塑粘接起來，但是由于兩種材料極性差異較大，如何將聚氨酯(PU)鞋面材料與TPR鞋底成功注塑一直是行業亟待解決的難點。

CN110983811A公開了一種防臭透氣水性聚氨酯鞋革的制備方法，包括以下步驟：(1)基布處理：將無紡布通過浸漬槽中的浸漬液浸透后擠壓，再燙平、烘干；(2)涂覆：在經過步驟(1)得到的無紡布上涂覆發泡漿料；(3)烘干：將經過步驟(2)得到的無紡布烘干；(4)干法貼面：在離型紙上刮涂水性面層漿料，烘干，再涂刮水性粘接漿料，最后用水性鞋革貝斯進行貼合，烘干，剝離，即得防臭透氣水性聚氨酯鞋革。本發明制得的鞋革有優良的透氣透濕性，抗刮耐磨損性能佳，表面滑爽，手感佳，但其不能實現與TPR鞋底的注塑。

因此，在本領域中，期望開發一種TPR注塑用聚氨酯樹脂組合物。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種聚氨酯樹脂組合物及其制備方法和應用。本發明的聚氨酯樹脂組合物通過結構的化學改性設計以及物理共混改性設計，制成的合成革用做鞋革時，既保證PU鞋革具有聚氨酯的皮膜感，又兼具有橡膠的回彈效果，改性后的聚氨酯樹脂組合物，與常規的聚氨酯樹脂相比，極性降低，可以實現與TPR的注塑，適用于鞋革材料領域。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：