[發明專利]戶外用高防腐粉末涂料用聚酯樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 202011575761.1
• 申請日: 2020-12-28
• 公開（公告）號: CN112552494A
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 周韋明;王學良;陳明亮;蔣萊;周誠;李德
• 申請（專利權）人: 常州市碳索新材料科技有限公司;安徽神劍新材料股份有限公司;江蘇江南烯元石墨烯科技有限公司
• 主分類號: C08G63/20
• 分類號: C08G63/20;C08G63/78;C09D167/02;C09D5/03;C09D5/08;C09D7/61
• 代理公司: 常州市夏成專利事務所(普通合伙) 32233
• 代理人: 王敏

1.一種戶外用高防腐粉末涂料用聚酯樹脂，其特征是，按照重量百分比包括如下成分：多元醇8-40wt%；芳香多元酸40-65wt%；支化劑：0.0-2wt%；石墨烯分散液：1-40wt%；酸解劑：0-12wt%；酯化催化劑0.03-0.15wt%；抗氧劑0.01-2wt%；固化促進劑0-1wt%。

2.根據權利要求1所述的戶外用高防腐粉末涂料用聚酯樹脂，其特征是，多元醇采用新戊二醇(NPG)，乙二醇（EG），甲基丙二醇(MPDI)，乙基丁基丙二醇(BEPD)和環己烷二甲醇（CHDM）中的一種或多種者混合物；

支化劑采用三羥甲基丙烷(TMP)和三羥甲基乙烷(TME)中的一種或者兩種混合物；

芳香多元酸采用苯二甲酸(PTA)和間苯二甲酸(IPA)中的一種或者兩者的混合物；

抗氧劑采用亞磷酸酯、受阻酚類和硫代酯類抗氧劑復配的方式，基于樹脂的總質量，其使用量是0.01-2wt%，亞磷酸酯類抗氧劑采用三[2,4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯或三(2,4-二叔丁基)亞磷酸苯，受阻酚類抗氧劑采用四[β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯或β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯，硫代酯類抗氧劑采用硫代二丙酸月桂醇酯(DLTDP)或硫代二丙酸十八碳醇酯(DSTDP)；

固化促進劑劑采用四乙基溴化銨，四甲基溴化銨，芐基三乙基氯化銨，三苯基乙基溴化膦，二月桂酸二丁基錫中的一種或者幾種，基于樹脂的總質量，其使用量是0.01-1wt%；

酯化催化劑為錫類催化劑，優選二丁基氧化錫，三丁基氧化錫，二羥基丁基氯化錫，草酸亞錫，單丁基氧化錫中的一種或者幾種；

酸解劑采用間苯二甲酸(IPA)、己二酸(ADA)、1,4環己烷二甲酸(CHDA)、富馬酸（FCC）和偏苯三酸酐中的一種或者多種的混合。

3.根據權利要求1所述的戶外用高防腐粉末涂料用聚酯樹脂，其特征是，石墨烯分散液按照質量百分比包括如下成分：石墨烯1-20wt%；溶劑80-99wt%；分散劑0.01-1wt%；

石墨烯為單層石墨烯、多層石墨烯、氧化石墨烯或改性石墨烯中的一種或多種的混合物；

溶劑為蒸餾水，新戊二醇(NPG)，乙二醇（EG），甲基丙二醇(MPDI)，乙基丁基丙二醇(BEPD)或環己烷二甲醇（CHDM）中的一種或多種的混合物；

溶劑為新戊二醇(NPG)，乙二醇（EG），甲基丙二醇(MPDI)，乙基丁基丙二醇(BEPD)或環己烷二甲醇（CHDM）中的任一一種與蒸餾水的混合物，其中蒸餾水占總溶劑量的1-30wt%；

散劑為陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑中的一種或多種的混合物；

非離子型表面活性劑選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、羥甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲基亞砜，聚乙二醇辛基苯基醚，聚烷氧基醚酯和聚氧乙烯(20)-山梨醇酐單油酸酯中的一種或多種；

陰離子型表面活性劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或兩種的混合物；

陽離子型表面活性劑選自十六烷基三甲基溴化銨、聚烯丙基胺鹽酸鹽、聚丙烯酰胺中的一種或多種。

4.根據權利要求1或3所述的戶外用高防腐粉末涂料用聚酯樹脂，其特征是，石墨烯在聚酯樹脂中的含量為0.5-5wt%。

5.一種根據權利要求1-4所述的戶外用高防腐粉末涂料用聚酯樹脂的制備方法，其特征是，將配方量的多元醇、支化劑、石墨烯分散液、芳香酸和適量的催化劑同時投入反應釜中，在氮氣氛中緩慢升溫至235-255℃并維持，待體系澄清后取樣檢測酸值(AV)達到5-20mgKOH/g時加入二次酸解劑IPA、ADA、CHDA和FCC等并維持溫度235-250℃下進行酸解封端，待聚酯的酸值35-70時降溫至230-240℃并真空(0-0.1MPA)縮聚，使得聚酯的酸值達到25-55，隨之后降溫至180-230℃投抗氧劑和固化促進劑并維持5-30min之后放料，此時為端羧基聚酯樹脂，其酸值范圍25-55單位mgKOH/g。

6.一種根據權利要求1-4所述的戶外用高防腐粉末涂料用聚酯樹脂的制備方法，其特征是，將配方量的多元醇、支化劑、石墨烯分散液、芳香酸和適量的催化劑同時投入反應釜中，在氮氣氛中緩慢升溫至235-255℃并維持，待體系澄清后取樣檢測酸值(AV)達到6-20mgKOH/g時降溫至220-240℃并真空(0-0.1MPA)縮聚，使得聚酯的酸值＜6，隨之后降溫至180-230℃投抗氧劑和固化促進劑并維持5-30min之后放料，此時為端羥基聚酯樹脂，其羥值范圍25-120 mgKOH/g。