[發(fā)明專利]一種硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體及其制備方法和應用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202011575383.7 | 申請日： | 2020-12-28 |
| 公開（公告）號： | CN112661783B | 公開（公告）日： | 2022-06-07 |
| 發(fā)明（設計）人： | 沈明貴;付飛;王丹;劉鶴;張海波;商士斌;宋湛謙;宋杰 | 申請（專利權）人： | 中國林業(yè)科學研究院林產(chǎn)化學工業(yè)研究所 |
| 主分類號： | C07F7/18 | 分類號： | C07F7/18;C08G77/04;C08G77/06 |
| 代理公司： | 南京業(yè)騰知識產(chǎn)權代理事務所(特殊普通合伙) 32321 | 代理人： | 楊艷平 |
| 地址： | 210042 江*** | 國省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一種 硅氧烷 二元 松香 丁烯 單體 及其 制備 方法 應用 | ||
1.一種硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體，其特征在于，其分子結構式為：
；
其中，R選自甲基、苯基或乙烯基。
2.根據(jù)權利要求1所述的硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體的制備方法，其特征在于，以脫氫樅酸為原料，依次經(jīng)過溴化、Suzuki偶聯(lián)、還原和醇解反應，制得硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體，反應過程為：
。
3.根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
1）將脫氫樅酸和N-溴代琥珀酰亞胺溶于第一溶劑，在室溫下反應，生成溴代脫氫樅酸；
2）在惰性氣氛保護下，在堿和催化劑的作用下，將溴代脫氫樅酸和4-硼酸基苯并環(huán)丁烯溶于第二溶劑，在50~80℃下反應，生成苯并環(huán)丁烯脫氫樅酸；
3）將苯并環(huán)丁烯脫氫樅酸溶于第三溶劑，得第一溶液，將還原劑加入到第一溶液中，在0~25℃下反應，生成苯并環(huán)丁烯脫氫樅醇；
4）在惰性氣氛保護下，在縛酸劑的作用下，將苯并環(huán)丁烯脫氫樅醇溶于第四溶劑，得第二溶液，將硅烷滴入第二溶液中，在0~45℃下反應，反應生成硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體。
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
1）將摩爾比為1:（1-2）的脫氫樅酸和N-溴代琥珀酰亞胺溶于第一溶劑，在室溫下反應12-24h，生成12位溴代脫氫樅酸；
2）在惰性氣氛保護下，將摩爾比為1:（1-2）的12位溴代脫氫樅酸和4-硼酸基苯并環(huán)丁烯溶于第二溶劑中，加入摩爾比為1:（0.001-0.01）的堿和鈀催化劑，繼續(xù)在惰性氣氛保護下，50-80℃反應8-12h，生成12位苯并環(huán)丁烯脫氫樅酸，其中，堿和12位溴代脫氫樅酸的摩爾比為（1-2）:1；
3）將苯并環(huán)丁烯脫氫樅酸溶于第三溶劑，得第一溶液，將還原劑加入第一溶液中，在0~25℃下反應2-5h，生成苯并環(huán)丁烯脫氫樅醇，其中苯并環(huán)丁烯脫氫樅酸與還原劑的摩爾比為1：（2-6）；
4）在惰性氣氛保護下，在縛酸劑的作用下，將苯并環(huán)丁烯脫氫樅醇溶于第四溶劑，得第二溶液，將硅烷滴入第二溶液中，在0~45℃下反應12-24h，反應生成硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體，其中縛酸劑與苯并環(huán)丁烯脫氫樅醇的摩爾比為（1-3）：1；硅烷與苯并環(huán)丁烯脫氫樅醇的摩爾比為（0.5-2）：1。
5.根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1）中的第一溶劑為乙腈；
所述步驟2)中的第二溶劑為乙醇、甲苯、苯、二氧六環(huán)、二甲基甲酰胺、二甲醚、二甲基亞砜或水中的至少一種；
所述步驟2）中的堿為無機堿或有機堿；
所述步驟2）中的鈀催化劑為1,1'-雙二苯基膦二茂鐵二氯化鈀、四（三苯基膦）鈀、二（三苯基膦）二氯化鈀或醋酸鈀中的至少一種；
所述步驟3）中的第三溶劑為石油醚、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、或四氫呋喃中的至少一種；
所述步驟3）中的還原劑為氫化鋁鋰或硼氫化鈉；
所述步驟4）中的第四溶劑為石油醚、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷或四氫呋喃中的至少一種；
所述步驟4）中的縛酸劑為無機堿或有機堿；
所述步驟4）中的硅烷為二氯二甲基硅烷、二氯二苯基硅烷和二氯二乙烯基硅烷。
6.根據(jù)權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述無機堿為碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鉀或碳酸銫中的至少一種；所述有機堿為三乙胺或吡啶中的至少一種。
7.根據(jù)權利要求1所述的硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體在制備聚合物中的應用。
8.根據(jù)權利要求7所述的硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體在制備聚合物材料中的應用，其特征在于，所述硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體在制備聚合物材料中的應用方法為：
將硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯單體進行升溫固化得到硅氧烷二元松香基苯并環(huán)丁烯聚合物，升溫固化過程為：
在150~200℃下固化2~4h后，在220~250℃下固化4~6h，最后在270~280℃下固化4~8h。
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