[發明專利]一種Mo-Co雙金屬負載型催化劑及其方法

在審

• 申請號: 202011572144.6
• 申請日: 2020-12-27
• 公開（公告）號: CN112675880A
• 公開（公告）日: 2021-04-20
• 發明（設計）人: 楊濤;扈廣法;戴鑫;張生娟;黃傳峰;楊天華;楊程;朱永紅;劉樹偉;程秋香;陳茂森
• 申請（專利權）人: 陜西延長石油（集團）有限責任公司
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;B01J37/03;C10G47/06;C10G47/12;C10G45/08
• 代理公司: 西安智大知識產權代理事務所 61215
• 代理人: 王晶

一種Mo?Co雙金屬負載型催化劑及其方法，所述Mo?Co雙金屬負載型催化劑包括碳質顆粒載體和過渡金屬Mo、Co活性組分,所述碳質顆粒載體比表面為300～1500m2/g。本發明解決現有重油加氫過渡金屬催化劑存在的制備工藝復雜、制備成本高、加氫活性低的問題。

技術領域

本發明涉及重油加氫技術領域，特別涉及一種Mo-Co雙金屬負載型催化劑及其方法。

背景技術

隨著全球原油重質化、劣質化趨勢加劇，以及國內原油進口依存度的增高，石油基重油及煤基油的加氫技術開發成為煉化領域的發展趨勢。

現在多數分散型催化劑需要額外添加硫化劑進行硫化形成活化態，而硫化劑往往采用硫化氫、工業硫粉或DMDS，這些硫化劑分別存在著劇毒、溶解困難、成本高等不足。此外，重油懸浮床加氫催化劑存在著成本低、活性高不能兼得的矛盾，一般情況下，Fe系分散型催化劑成本低，但加氫活性不強，Mo、Ni、Co等過渡金屬油溶性催化劑加強活性高，但由于有機配體的存在導致成本很高。申請號為201310317514.5的專利，公開了一種油溶性自硫化鉬催化劑，其合成步驟包括(1)、在氮氣保護下，按順序將鉬源、水、硫化鈉、溶劑、無機酸置于容器中，混合攪拌均勻并冷卻在5-50℃，反應10-150min；(2)、加入烷基胺和二硫化碳，攪拌均勻，加熱至60-200℃反應3-10h；(3)、反應結束后將產物充分冷卻后抽濾，用甲醇充分洗滌，干燥得到油溶性自硫化鉬催化劑；在一定程度上強化了催化劑的加氫活性，但仍存在合成過程復雜、成本較高的不足。

綜合來說，目前重油加氫催化劑存在著制備工藝復雜、制備成本高或加氫活性低的情況，導致加氫技術存在裝置投資運行成本高、反應工況苛刻、裝置操作難度大等情況。

發明內容

為了克服上述現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種Mo-Co雙金屬負載型催化劑及其方法，解決現有懸浮床過渡金屬催化劑存在的制備工藝復雜、制備成本高、加氫活性低的問題。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：

一種Mo-Co雙金屬負載型催化劑，所述Mo/Co雙金屬負載型催化劑包括碳質顆粒載體和過渡金屬Mo、Co活性組分,所述碳質顆粒載體比表面為300～1500m2/g，合成原料含有醇類。

所述Mo/Co雙金屬負載型催化劑的合成原料主要還包括鉬鹽、鈷鹽、碳質顆粒、硫源、酸溶液。

一種Mo-Co雙金屬負載型催化劑的合成方法，包括以下步驟；

(1)將鉬鹽、硫源、醇類溶于水中并置于反應發生裝置內進行一定時間的反應；

(2)將碳質顆粒加入至反應發生裝置之中進行一定時間的充分混合；

(3)將酸溶液和鈷鹽一起加入到反應發生裝置中在一定pH環境下進行一定時間的沉淀負載，得到Mo/Co雙金屬負載型催化劑。

所述步驟(1)反應時間為10-40min，所述步驟(2)混合時間為10-40min，所述步驟(3)沉淀負載時間為20-80min。

所述鉬鹽為鉬酸銨、鉬酸鉀、鉬酸鈉中的任意一種或多種組合，所述鉬鹽的加入量按金屬鉬與碳質顆粒的質量比為0.1～3:100計。

所述硫源為硫化鈉、硫化氫中的任意一種或多種組合，所述硫源中元素硫與鉬鹽中金屬鉬的摩爾比按3～6:1計。

所述醇類包括聚乙二醇、乙二醇、丙醇、乙醇中的任意一種或多種組合。

所述醇類的加入量為水的質量的0.1％～1％。

所述步驟(1)、步驟(2)及步驟(3)均需要攪拌，并有25-85℃的伴熱。

所述酸溶液為鹽酸、硝酸、硫酸溶液中的任意一種或幾種。