[發(fā)明專利]一種直餾柴油加氫裂化催化劑及其制備方法

在審

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• 申請日: 2020-12-26
• 公開（公告）號: CN112642465A
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 肖寒;于群;宋國良;劉守瑜;孫彥民;張景成;朱金劍;南軍;張國輝;胡林;張尚強;張玉婷;劉偉;彭雪峰;王夢迪;姜雪丹
• 申請（專利權(quán)）人: 中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司;中海油能源發(fā)展股份有限公司;中海石油中捷石化有限公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/78;B01J29/48;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/03;B01J37/00;B01J37/08;B01J37/02;C10G47/20
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1.一種直餾柴油加氫裂化催化劑，其特征在于：所述的直餾柴油加氫裂化催化劑由加氫活性中心與裂解活性中心組成，加氫活性中心為VIB族金屬和VIII族金屬氧化物組成，裂解活性中心為無定型硅鋁和分子篩組成；催化劑組分重量含量為：VIB族金屬氧化物為8～16wt％、VIII族金屬氧化物為2～8wt％、分子篩20～50wt％、無定形硅鋁10～25wt％、助劑元素氧化物為0～4wt％，其余組分為氧化鋁；

所述的催化劑的比表面積為300～500m²/g，孔容為0.35～0.55mL/g，吡啶紅外總酸量為0.60～1.20mmol/g，B酸/L酸比值為1.0～5.0。

2.一種權(quán)利要求1所述的直餾柴油加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，包括：

1)活性金屬預(yù)負(fù)載：將分子篩與無定形硅鋁按質(zhì)量比混合均勻，配制成混合原粉，將混合原粉與含VIII族金屬溶液按質(zhì)量比加入反應(yīng)釜中，在30～150℃溫度下，水熱2～12h后，經(jīng)壓濾機壓成固體質(zhì)量含量為25～50％的凝膠體；

2)載體凝膠成型：將步驟1)中的凝膠體與氧化鋁粉體、粘結(jié)劑按質(zhì)量投入捏合機中，混捏成可塑狀體后，經(jīng)擠壓成型、切粒整形與干燥焙燒后得到加氫裂化載體；

3)載體水熱處理：將步驟2)得到的載體置于反應(yīng)釜中，加入酸性溶液，100～250℃下水熱處理時間2～24h進行干燥；

4)金屬溶液配制：在去離子水中依次加入有機絡(luò)合物、VIB族金屬和第VIII族金屬鹽和助劑的前驅(qū)體，均勻攪拌加熱至溶解，定容后得到穩(wěn)定金屬溶液；

5)活性組分負(fù)載：采用等體積浸漬法將活性金屬負(fù)載至步驟3)所述的載體上，然后將浸漬后的載體經(jīng)養(yǎng)生、干燥、焙燒后得到加氫裂化催化劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的分子篩為改性Y、Beta、ZSM-5、ZSM-22與ZSM-23中的一種或者幾種，其中所述的改性Y分子篩性質(zhì)如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比15.0～80.0，氧化鈉含量≤0.05wt％，吡啶-紅外酸量0.60～1.40mmol/g，中強B酸含量占總酸量的50～80％，比表面積為550～850m²/g，孔容為0.40～0.85mL/g；所述的Beta分子篩為氫型，性質(zhì)如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比25.0～100.0，氧化鈉含量≤0.05wt％，吡啶-紅外酸量0.30～1.00mmol/g，中強B酸含量占總酸量的40～80％，比表面積為350～650m²/g，孔容為0.30～0.60mL/g；所述的改性ZSM-5分子篩為氫型，骨架SiO₂/Al₂O₃摩爾比30.0～120.0，氧化鈉含量≤0.05wt％，吡啶-紅外酸量0.50～1.20mmol/g，中強B酸含量占總酸量的40～70％，比表面積為350～650m²/g，孔容為0.30～0.65mL/g；所述的ZSM-22、ZSM-23分子篩整體SiO₂/Al₂O₃摩爾比30.0～120.0，比表面積為200～350m²/g，孔容為0.30～0.50mL/g，吡啶-紅外酸量0.40～0.80mmol/g；所述無定形硅鋁其性質(zhì)如下：SiO₂與Al₂O₃質(zhì)量比0.25～1.00，比表面積為350～600m²/g，孔容為0.80～1.40mL/g，最可幾孔徑10.0～15.0nm，吡啶紅外酸量為0.40～1.20mmol/g；所述的氧化鋁的純度≥99％，比表面積為250～400m²/g，孔容為0.60～1.00mL/g，氧化鈉含量≤0.05wt％，SO₄^2-含量≤0.01wt％。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的第VIB族金屬為W、Mo中的一種或兩種，第VIII族金屬為Ni、Co中的一種或兩種，所述的助劑元素為B、P中的一種或兩種。