[發明專利]光引發劑組合物、含有其的感光阻焊組合物及印刷電路板

在審

• 申請號: 202011562955.8
• 申請日: 2020-12-25
• 公開（公告）號: CN112625149A
• 公開（公告）日: 2021-04-09
• 發明（設計）人: 王橋;楊遇春
• 申請（專利權）人: 深圳市容大感光科技股份有限公司;惠州市容大感光科技有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;G03F7/027;G03F7/004;H05K3/28
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 張國慶;鐘守期

本發明涉及光引發劑組合物，其包含：酰基氧化膦類光引發劑和肟酯類光引發劑，其中所述酰基氧化膦類光引發劑和所述肟酯類光引發劑的重量比為0.5?150：1，優選1?120：1，更優選5?100:1，最優選10?90:1。本發明還涉及包含所述光引發劑組合物的感光阻焊組合物及其用途。此外，本發明還提供一種包含由上述感光阻焊組合物形成的固化膜的線路板。

技術領域

本發明屬于感光材料領域。具體而言，本發明涉及光引發劑組合物、含有其的感光阻焊組合物及印刷電路板。

背景技術

感光阻焊組合物是覆蓋在印刷線路板表面的永久保護膜。一方面，該保護膜可以防止在后續的插件、貼片等工藝中出現非必要的焊錫粘連，防止短路的出現；另一方面，可以利用其高效的絕緣特性來提高線路間的絕緣性，防止在后續使用過程中由于老化(溫度、濕度、振動等)而造成短路。

感光阻焊組合物通過光固化的方式制作圖形，然后在光固化的基礎上，再通過熱固化來進一步提升阻焊涂膜的各項性能，以使其滿足應用要求。在光固化過程中，以光引發劑引發聚合反應，形成固化膜。對于此類光引發劑，重要的指標是感光性(感光性：相同曝光功率、相同曝光時間條件下，21階曝光尺的級數，用Stouffer值表征)及深層固化效果(以固定圖形的側蝕(undercut)表征)。感光性越高，越能提高生產效率；在相同Stouffer值下，相同圖形做出的側蝕越小，則表明深層固化效果越好。

長期以來，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮(CAS號:71868-10-5，商品名：907)憑借其高效的引發效率、低價格優勢和適用于有色體系的深層固化能力，一直是感光阻焊組合物行業中光引發劑的主要代表，因而被大量應用于感光阻焊組合物領域。然而，隨著其生殖毒性越來越被行業所關注，特別是，光引發劑907近期出現在歐盟第22批有害物質管控清單中，其中要求907殘留量不能超過0.1％。隨著該新規的執行，行業內對由光引發劑907被禁引發的行業擔憂急速提升，這種擔憂包括對光引發劑907剔除所引發的感光阻焊組合物品質降低的擔憂，和替代光引發劑907而出現的成本大幅上升的擔憂。實際上，在感光阻焊組合物的領域中，可以使用多種類型的光引發劑，如安息香類、苯乙酮類、蒽醌類、噻噸酮類等。然而，基于效果和經濟的考慮，光引發劑907仍是最佳的選擇。因此，由907被禁引發的替代問題急需被解決。

專利CN 102768465 A公開了一種以酰基氧化膦類光引發劑2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)來減小側蝕的方法。然而，發明人經過大量實驗發現，相對于907，該類光引發劑在有色體系中的感光性較低，難以解決907剔除導致的感光阻焊組合物感光性大幅度降低的問題。

專利CN 101183219 B提供了一種以肟酯類光引發劑來提高感光性，以用于激光直接成像(LDI)型生產工藝。但相對于907，此類光引發劑卻有著難以忽視的缺點：一方面，由于極高的光敏性，導致油墨在生產、使用過程中更易發生反應，而影響油墨的品質；另一方面，該類光引發劑對水、熱敏感，其反應活性高，極易引發單體反應，進而導致油墨的儲存穩定性降低及使用壽命縮短。此外，該類光引發劑價格昂貴，將其應用于普通感光阻焊組合物，將導致成本大幅攀升。

為此，需要可以替代907的光引發劑，其在效果和成本上與907相當或者優于907。

發明內容

第一方面，本發明提供光引發劑組合物，其包含：

酰基氧化膦類光引發劑；和

肟酯類光引發劑，

其中所述酰基氧化膦類光引發劑和所述肟酯類光引發劑的重量比為0.5-150：1，優選1-120：1，更優選5-100:1，最優選10-90:1。

第二方面，本發明提供感光阻焊組合物，其包含：

(A)感光性樹脂，其分子中同時含有羧基和至少兩個烯屬不飽和鍵，以及基于100重量份所述感光性樹脂計的以下組分：