[發明專利]一種2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚及其制備方法

有效

• 申請號: 202011561288.1
• 申請日: 2020-12-25
• 公開（公告）號: CN112661649B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發明（設計）人: 丁秋龍;周俞;姚艦;陳亮;徐亮
• 申請（專利權）人: 寧波龍欣精細化工有限公司
• 主分類號: C07C201/08
• 分類號: C07C201/08;C07C205/23;C07C201/16
• 代理公司: 余姚德盛專利代理事務所(普通合伙) 33239
• 代理人: 吳曉微

本發明公開了一種2，6?二硝基?4?叔戊基苯酚及其制備方法，所述制備方法包括如下步驟：(1)對叔戊基苯酚、抗氧化劑溶于有機溶劑中配成流體A，硝酸稀釋于有機酸中配成流體B；(2)流體A、流體B分別經計量泵以合適的比例泵入微通道反應器在適宜溫度下二硝化；(3)所得硝化反應液進行真空蒸餾脫溶，脫溶后的餾底液于冰水中析出、過濾、水洗、干燥。本發明利用微通道反應器，在抗氧化劑的作用下，精準控制原料與低強度硝化劑的比例，在適宜溫度下實現目標產物的高反應轉化率、高選擇性反應，再通過合適的后處理得到高純度、高得率的產物。

技術領域

本發明涉及精細化工技術領域，具體涉及一種染料、農藥中間體2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚及其制備方法。

背景技術

2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚(如式I結構)，是一種染料、農藥中間體。其主要用途是經單還原后得到2-氨基-6-硝基-4-叔戊基苯酚，用來合成溶劑染料紅233#、溶劑染料黑29#等，還可用來合成除草劑。目前該中間體國內不生產。

美國專利US3784613(PREPARATION OF 2，6-DINITRO-4-ALKYLPHENOLS)的實施例6描述了2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚的制備過程：在乙腈介質中，0.2摩爾的4-叔戊基苯酚由0.41摩爾的四氧化二氮在室溫下硝化生成2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚，經冰水析出、水洗、空氣中陰干、重結晶，最終得到11.9克2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚(純度95.2％)。其中硝化劑與原料的摩爾比為2.05，但總得率低于23.4％。該工藝反應選擇性不高(精制后純度95.2％及其總收率太低)，又采用不常用的劇毒化合物四氧化二氮，因此不具工業化價值。

中國專利CN101823967A(2，6-二硝基-4-烷基苯酚合成工藝)的實施例10、11、12描述了2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚的制備過程：對叔戊基苯酚溶于四氯化碳介質中經40％的硝酸水溶液硝化制得2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚，經分層、水洗得到的2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚，粗品實物收率97.1％。再以50％酒精精制后成品含量大于98％，實物總得率95.3％。其中硝酸與對叔戊基苯酚的摩爾比為2.7，明顯高于理論比2。

中國專利CN102267916A(2-氨基-4-叔戊基-6-硝基苯酚的制作工藝)所涉及的硝化反應工藝與CN101823967A一致(兩份專利系同一個專利權人)。由于是一鍋法，該專利中未提及2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚的純度和收率。

實際上，作為二硝化反應，反應過程中勢必會有多硝化物的產生與單硝化物的殘留，2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚的反應過程也不例外。特別地，對叔戊基苯酚除很容易被硝化外，其酚基在硝化劑存在下也容易被氧化。因此，如何抑制多硝化物的產生和保護酚基不被氧化，成為重點需要解決的技術問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服背景技術的技術缺陷，提供一種2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚及其制備方法。本發明利用微通道反應器，在抗氧化劑的作用下，精準控制原料與低強度硝化劑的比例，在適宜溫度下實現目標產物的高反應轉化率、高選擇性反應，再通過合適的后處理得到高純度、高得率的產物。

本發明解決上述技術問題所采用的技術方案如下：

本發明微通道硝化反應流程示意圖如圖1所示。

其相應的單元反應可用如下反應方程式描述：

另外還會發生酚基的氧化，生成氧化物雜質，結構未明確。

具體而言，本發明技術方案如下：

一種2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚的制備方法，其目標產物為具有式(I)結構的化合物，具體包括如下步驟：

(1)對叔戊基苯酚、抗氧化劑溶于有機溶劑中配成流體A，硝酸稀釋于有機酸中配成流體B；