[發(fā)明專利]一種用于高碳烯烴氫甲酰化的有機(jī)聚合物催化劑及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011549205.7
• 申請日: 2020-12-24
• 公開（公告）號: CN112844474B
• 公開（公告）日: 2023-04-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李燕平;張曉超;李紅仙;曾慶亮;劉陽;左洪亮;陳炳琳;黃杰
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東新華粵石化集團(tuán)股份公司;廣東新華粵鈺晟科技有限公司
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;C07C45/50;C07C47/02;C08F230/02
• 代理公司: 上海微策知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31333
• 代理人: 湯俊明

1.一種有機(jī)聚合物催化劑，用于高碳烯烴氫甲酰化反應(yīng)，其特征在于，具有5~50mol%下述式(Ⅰ)表示的含乙烯基的多齒亞磷酸酯有機(jī)膦單體的重復(fù)單元、以及40~95mol%來源于含乙烯基的有機(jī)膦單體的膦配體結(jié)構(gòu)單元；

?(Ⅰ)；

式(Ⅰ)中，R₁各自獨(dú)立的選自取代或未取代的C1~12的烴基、取代或未取代的C6~20的芳基；每一個R₁相同或不同，2個R₁各自獨(dú)立或可相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；

所述的含乙烯基的有機(jī)膦單體包括如下L3、L4、L5中的任一種；

；；。

2.如權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述R₁為C1~6的烷基取代或未取代的苯基，2個R₁各自獨(dú)立或可相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

3.如權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述R₁為苯基、或?yàn)閺募谆⒁一⒈惐⒄』惗』⑹宥』羞x出的至少一種取代基取代的苯基，2個R₁各自獨(dú)立或可相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

4.一種用于高碳烯烴氫甲酰化的有機(jī)聚合物催化劑的制備方法，其特征在于，提供一種包含下述式(Ⅰ)表示含乙烯基的多齒亞磷酸酯有機(jī)膦單體的重復(fù)單元，使含乙烯基的有機(jī)膦單體與該單體的重復(fù)單元進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，從而得到有機(jī)聚合物催化劑；

(Ⅰ)；

式(Ⅰ)中，R₁各自獨(dú)立的選自取代或未取代的C1~12的烴基、取代或未取代的C6~20的芳基；每一個R₁相同或不同，2個R₁各自獨(dú)立或可相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；

所述的含乙烯基的有機(jī)膦單體包括如下L3、L4、L5中的任一種；

；；。

5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述R₁為C1~6的烷基取代或未取代的苯基，2個R₁各自獨(dú)立或可相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

6.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述含乙烯基的多齒亞磷酸酯有機(jī)膦單體為下述式(Ⅲ)表示的化合物，(Ⅲ)；

由下述式(Ⅱb)表示的化合物與二-(苯乙烯基)甲醇反應(yīng)得到，(Ⅱb)。

7.有機(jī)聚合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于，將權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚合物催化劑負(fù)載金屬銠后作為固相催化劑，用于C8以上的高碳烯烴的氫甲酰化反應(yīng)。