[發(fā)明專利]一種納米Sn-Beta分子篩的合成方法

有效

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• 申請日: 2020-12-23
• 公開（公告）號: CN112678842B
• 公開（公告）日: 2022-10-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 于浩淼;王于;王賢彬;王炳春;李進(jìn)
• 申請（專利權(quán)）人: 中觸媒新材料股份有限公司;中海亞環(huán)保材料有限公司
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;C01B39/48;B82Y40/00
• 代理公司: 北京科億知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11350
• 代理人: 劉坤

1.一種納米Sn-Beta分子篩的合成方法，其特征在于，包括下述步驟：

1)將硅源和沉淀劑、模板劑和水混合均勻制得凝膠反應(yīng)物，所述凝膠反應(yīng)物中各組分的摩爾比為nSiO₂：沉淀劑：nTEA⁺：nH₂O＝1.0：0.5～2.5：0.5～2.0：5～15，其中硅源以SiO₂計(jì)，模板劑以TEA⁺計(jì)；

2)將凝膠反應(yīng)物在100～160℃的條件下水熱動(dòng)態(tài)晶化1～5d；

3)晶化完成后，將晶化產(chǎn)物過濾、洗滌、干燥，然后在500～700℃的條件下焙燒2～6h，制得納米全硅Beta分子篩；

4)在水蒸汽氣氛下，在300～700℃的條件下對氫型硅鋁Beta晶種進(jìn)行高溫水熱處理，處理時(shí)間為0.5～100h；

5)在攪拌條件下，將經(jīng)過高溫水熱處理過的Beta晶種與濃度為1～12mol/L的酸溶液按質(zhì)量比為1:1～10的比例混合，在20～100℃的條件下浸漬處理0.5～50h，將酸浸漬處理后的晶種用水洗至中性；

6)以步驟3)制備的納米全硅Beta分子篩作為硅源，步驟5)制備的深度脫鋁Beta分子篩作為晶種，將納米全硅Beta分子篩、四乙基氫氧化銨、去離子水和晶種混合均勻得到晶化前驅(qū)混合物，將混合物快速裝入水熱反應(yīng)釜中，在130～160℃的條件下晶化1～5d，所述晶化前驅(qū)混合物中各組分的摩爾比為nSiO₂：nR₁：nH₂O＝1.0：0.50～1.50：2.0～15.0，其中四乙基氫氧化銨以R₁計(jì)、納米全硅Beta分子篩以SiO₂計(jì)；

7)將步驟6)的反應(yīng)釜取出，在釜中加入錫源和四乙基氟化銨后再次投入晶化反應(yīng)釜中，在140～170℃的條件下晶化5～10d，各個(gè)組分的摩爾比為：nSiO₂：nSnO₂：nR₂＝1.0：0.001～0.020：0.05～0.5，其中錫源以SnO₂計(jì)，四乙基氟化銨以R₂計(jì)；

8)待步驟7)晶化反應(yīng)完成后冷卻到室溫停止晶化，將固體晶化產(chǎn)物與母液分離，產(chǎn)物洗滌至中性，在70～130℃的條件下干燥，在馬弗爐中以300～650℃的溫度焙燒，得納米Sn-Beta分子篩原粉。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米Sn-Beta分子篩的合成方法，其特征在于，步驟1)中所述的硅源為有機(jī)硅酸酯、硅膠、白炭黑和硅溶膠中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米Sn-Beta分子篩的合成方法，其特征在于，步驟1)中所述的沉淀劑為乙二胺、二乙胺、三乙胺、碘化四異丙銨、環(huán)己胺、N,N-二甲基苯胺、十六烷基三甲基溴化銨、氯化三甲基芐基銨和四甲基氫氧化銨中的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米Sn-Beta分子篩的合成方法，其特征在于，步驟1)中所述的模板劑為四乙基銨陽離子化合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米Sn-Beta分子篩的合成方法，其特征在于，步驟1)中所述凝膠反應(yīng)物中各組分的摩爾比為nSiO₂：沉淀劑：nTEA⁺：nH₂O＝1.0：1.0～2.0：0.8～1.5：6～12。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米Sn-Beta分子篩的合成方法，其特征在于，步驟5)中所述的酸溶液為檸檬酸溶液、酒石酸溶液、蘋果酸溶液、草酸溶液、醋酸溶液、鹽酸溶液、硝酸溶液、硫酸溶液、磷酸溶液中的一種或幾種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米Sn-Beta分子篩的合成方法，其特征在于，步驟6)中所述晶化前驅(qū)混合物中各組分的摩爾比為nSiO₂：nR₁：nH₂O＝1.0：0.70～1.20：5.0～10.0。