[發(fā)明專利]一種銻絡(luò)合染料（SbDIPY）及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011533664.6
• 申請(qǐng)日: 2020-12-23
• 公開（公告）號(hào): CN112778791B
• 公開（公告）日: 2023-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姜新東;邵竹梅;岳帥;崔天放
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 沈陽化工大學(xué)
• 主分類號(hào): C09B57/10
• 分類號(hào): C09B57/10;G01N21/33
• 代理公司: 沈陽技聯(lián)專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

一種銻絡(luò)合染料（SbDIPY）及制備方法，涉及一種染料及制備方法，本發(fā)明提供了一類新型銻絡(luò)合染料（azadipyrrin?antimony(VI)：aza?SbDIPY)，及其制備方法，以及產(chǎn)生單線態(tài)氧的效率。該染料是首次以氮雜二吡咯甲川類配體絡(luò)合SbF₅而發(fā)展的aza?SbDIPY為母核的新型一系列染料。所述的染料是其結(jié)構(gòu)式如式I/II/III所示。該染料具有經(jīng)典傳統(tǒng)染料BODIPY/aza?BODIPY光譜性能等優(yōu)點(diǎn)。中心原子Sb為六配位，該類新型aza?SbDIPY具有更高的消光系數(shù)，以及從可見光到近紅外區(qū)域的長波吸收。Aza?SbDIPY可以忍受微量的水，可以在低濕度條件下探索其應(yīng)用。Aza?SbDIPY可作為光敏劑，可應(yīng)用于單線態(tài)氧的產(chǎn)生。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種染料及制備方法，特別是涉及一種銻絡(luò)合染料（SbDIPY）及制備方法。

背景技術(shù)

1943年由M.?Rogers報(bào)道的氮雜二吡咯甲川（Azadipyrromethene），由兩個(gè)通過次甲基橋連接的吡咯組成。作為經(jīng)典的雙齒配體，與BF₂基團(tuán)絡(luò)合而形成的氮雜氟硼二吡咯甲川（aza-BODIPY）顯示出高強(qiáng)度近紅外區(qū)域的吸收，高熒光量子產(chǎn)率，化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性。Azadipyrromethene作為雙齒配體，也被探索與不同金屬的絡(luò)合（Zn，Cu，Co，Ni，Hg等）形成金屬二吡咯配合物，具有多種特異的性質(zhì)。

其中，氮雜氟硼二吡咯甲川染料是近年來受到廣泛關(guān)注的一類新型熒光染料，該類染料具有吸收和發(fā)射波長長，光穩(wěn)定性好、半峰寬窄、量子產(chǎn)率高、摩爾消光系數(shù)大等眾多特點(diǎn)，不足是分子難修飾。在生物分析領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景，已經(jīng)成為近年來研究的熱點(diǎn)。

本申請(qǐng)人曾設(shè)計(jì)并公開了第一例PnO2-PODIPY染料，從經(jīng)典傳統(tǒng)的BODIPY/azaBODIPY發(fā)展的新型染料PnO2-PODIPY/PnO2-azaPODIPY,簡稱PnO2-PODIPY。在具備經(jīng)典傳統(tǒng)的BODIPY/azaBODIPY染料的光譜性能等優(yōu)點(diǎn)之外，最大的特征是良好的水溶性。銻及其化合物被發(fā)現(xiàn)用于基礎(chǔ)化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域。合成結(jié)構(gòu)特異及超原子價(jià)的15族元素化合物的反應(yīng)，引起了越來越多的關(guān)注。特別是針對(duì)五配位化合物10-Pn-5（Pn：P，As，Sb，Bi）在實(shí)驗(yàn)及理論化學(xué)中本申請(qǐng)人做了長期研究。并且，Sb-BODIPY衍生物，即10-Sb-5物種，對(duì)包括氟化物和氰化物的陰離子顯示出強(qiáng)親和力，其反應(yīng)引起熒光開關(guān)響應(yīng)。

對(duì)于不穩(wěn)定的六配位銻配合物，只有很少的六配位有機(jī)銻配合物迄今為止報(bào)道過。

因此，在此本申請(qǐng)人首次把銻引入氮雜二吡咯甲川，構(gòu)建新的功能六配位有機(jī)銻染料。基于早期對(duì)超原子化學(xué)和BODIPY染料的基礎(chǔ)積累，在此引入新的戰(zhàn)略設(shè)計(jì)，開發(fā)一種新型azadipyrrin-antimony(VI)?(aza-SbDIPY)染料，該染料是以azadipyrromethene絡(luò)合SbF₅而發(fā)展的aza-SbDIPY為母核的新型一系列染料。作為新型染料，新型aza-SbDIPY具有更高的消光系數(shù)，及從可見光到近紅外區(qū)域的長波長吸收。Aza-SbDIPY可以忍受微量水，能穩(wěn)定存在，并且可以在低濕度條件下探索其產(chǎn)生單線態(tài)氧的效率。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種銻絡(luò)合染料（SbDIPY）及制備方法，銻絡(luò)合染料中心原子以Sb絡(luò)合的六配位的染料，具有很好的消光系數(shù)，及從可見光到近紅外區(qū)域的長波長吸收。Aza-SbDIPY可以忍受微量水，能穩(wěn)定存在，允許在低濕度條件下其產(chǎn)生單線態(tài)氧的效率。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種銻絡(luò)合染料（SbDIPY），其結(jié)構(gòu)式如式I/II/III所示：

。

所述的一種銻絡(luò)合染料（SbDIPY），該染料中心原子為六配位的15族元素銻（Sb）。