[發明專利]一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針的合成及應用

有效

• 申請號: 202011520680.1
• 申請日: 2020-12-21
• 公開（公告）號: CN112574243B
• 公開（公告）日: 2021-10-26
• 發明（設計）人: 崔京南;田藝濃;劉濤;何深貴;趙鑫;陳立森;朱新月
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 大連星海專利事務所有限公司 21208
• 代理人: 楊翠翠

1.一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針，其特征在于：該探針的分子式為C₄₃H₄₅BINO₄，具體結構式如下：

2.根據權利要求1所述的一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針的制備方法，其特征在于，它包括以下步驟：

(1)將1,1,2-三甲基-1H-苯并吲哚溶于甲苯，逐滴加入CH₃I，回流，反應結束，冷卻至室溫；過濾并用乙醚沖洗，烘干，得到化合物1，化合物1的結構式如下：

(2)在0℃下，把三溴化磷加到DMF和氯仿的混合溶液中，攪拌1小時；將環己酮溶于氯仿滴加至混合體系，室溫下攪拌18小時，反應結束；將混合物倒入冰中，用碳酸氫鈉調pH至中性；用二氯甲烷萃取，分液漏斗分離有機相，水洗后用無水氯化鎂干燥，減壓蒸餾得到化合物2，化合物2的結構式如下：

(3)將化合物2，2-羥基-4-甲氧基苯甲醛溶于DMF，再加入Cs₂CO₃，室溫下攪拌16小時，反應結束；向反應體系中加入二氯甲烷與水，分液漏斗萃取有機相，將有機相水洗后減壓蒸餾旋干溶劑，采用硅膠層析柱色譜分離法分離提純得到化合物3，化合物3結構如下：

(4)將化合物1和化合物3溶于乙酸酐，再加入K₂CO₃，加熱至50℃攪拌過夜，反應結束；旋干溶劑，采用硅膠層析柱色譜分離法分離提純得到化合物4，化合物4的結構式如下：

(5)在0℃下，將化合物4溶于二氯甲烷，滴加三溴化硼，混合體系在室溫下攪拌16h，反應結束；將混合物倒入0℃的碳酸氫鈉溶液中，加入二氯甲烷，用分液漏斗萃取有機相，有機相水洗后用無水硫酸鈉干燥；旋干溶劑，采用硅膠層析柱色譜分離法分離提純得到化合物5，化合物5的結構式如下：

(6)將化合物5及4-溴甲基苯硼酸頻哪醇酯溶于DMF，再加入K₂CO₃，室溫攪拌過夜，反應結束，反應體系倒入飽和食鹽水中，加入二氯甲烷，用分液漏斗洗滌分層，保留有機相；再將有機相水洗，用無水硫酸鎂干燥過濾，減壓蒸餾除去二氯甲烷，采用硅膠層析柱色譜分離法分離提純即得到探針TC-BOR，其結構式如下：

3.根據權利要求2所述的一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針的制備方法，其特征在于：

所述步驟(1)中1,1,2-三甲基-1H-苯并吲哚與CH₃I的摩爾比為1:1.1～1.5；

所述步驟(2)中三溴化磷與環己酮的摩爾比為1:2.4～2.5，柱層析所用洗脫劑為體積比1.5:1的二氯甲烷：石油醚；

所述步驟(3)中化合物2與2-羥基-4-甲氧基苯甲醛的摩爾比為1:0.5～1；柱層析所用洗脫劑為體積比10：1的二氯甲烷：甲醇；

所述步驟(4)中化合物1和化合物3的摩爾比為1:0.5，柱層析所用洗脫劑為體積比20：1的二氯甲烷：甲醇；

所述步驟(5)中化合物4與三溴化硼的摩爾比為1:20，柱層析所用洗脫劑為體積比20:1的二氯甲烷：甲醇；

所述步驟(6)中化合物5與4-溴甲基苯硼酸頻哪醇酯溶的摩爾比為1:1.5～2，柱層析所用洗脫劑為體積比20:1的二氯甲烷：甲醇。

4.根據權利要求1所述一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針的應用，其特征在于：所述探針定性或定量檢測食品中的過氧化氫。

5.根據權利要求4所述的一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針的應用，其特征在于：所述定性檢測食品中的過氧化氫，采用探針與磷酸鹽緩沖液和二甲基亞砜的緩沖溶液混合，加入待測溶液，利用熒光強度的變化來檢測過氧化氫的存在與否。

6.根據權利要求4所述的一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針的應用，其特征在于：所述定性檢測食品中的過氧化氫采用標準曲線法，過 氧化氫濃度和熒光強度關系的線性曲線，Y＝543675.05*x+14440.01，R²＝0.997。

7.根據權利要求5所述一種快速響應的過氧化氫長波長熒光探針的應用，其特征在于：所述熒光強度的變化是指熒光光譜中723nm處熒光峰值的變化；峰值增強，說明測試液中含有過氧化氫。