[發明專利]3-乙氧基丙酸乙酯的合成方法

在審

• 申請號: 202011520594.0
• 申請日: 2020-12-21
• 公開（公告）號: CN112479873A
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 張春雨;藍俊杰
• 申請（專利權）人: 深圳市普利凱新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C67/54;C07C69/708
• 代理公司: 深圳市華騰知識產權代理有限公司 44370
• 代理人: 彭年才

本發明涉及一種3?乙氧基丙酸乙酯的合成方法，其包括如下步驟：采用無水乙醇和丙烯酸乙酯在催化劑條件下進行生加成反應，所述催化劑為小分子叔胺催化劑；在反應完畢后，精餾脫去過量的無水乙醇、未反應的丙烯酸乙酯和催化劑，收集純度大于99.8％以上的3?乙氧基丙酸乙酯為產品，收集的過量的無水乙醇、未反應的丙烯酸乙酯和催化劑下次反應循環使用。上述合成方法法合成簡單，條件溫和，無需酸中和，副反應少，無三廢，轉化率高，催化劑可以長期使用，而且可以循環利用多次，無須破壞，分離過程簡化，產品質量好純度易得99.8％以上，促進大規模生產，有利于大規范圍應用于光電行業。

技術領域

本發明涉及有機化工合成技術領域，具體涉及一種3-乙氧基丙酸乙酯的合成方法。

背景技術

3-乙氧基丙酸乙酯是一種重要的有機溶劑和有機合成中間體，廣泛應用于涂料行業，電子行業以及醫藥中間體的合成。因此，3-乙氧基丙酸乙酯的合成在現代具有重要的意義。

現有一篇美國專利US5081285采用乙醇和丙烯酸的催化下得到3-乙氧基丙酸乙酯，反應溫度120-130度，收率41％，該方案需要在壓力反應乙酯在甲磺酸，不便于生產，且反應溫度高，副反應多，成本過高。

現有一篇文獻【Tetrahedro letters,46(19),3279-3282:2005】采用三氧化二鋁負載的氟化鉀為催化劑以乙醇和丙烯酸乙酯合成了3-乙氧基丙酸乙酯，過程使用乙腈為溶劑，收率90％，但大量溶劑需要回收，而且反應時間20小時，時間太長，影響生產效率。

現有專利CN200810061996.1公開一種采用金屬鈉等堿金屬或堿金屬醇鹽作催化劑，以無水乙醇和丙烯酸乙酯合成3-乙氧基丙酸乙酯，反應時間縮短到了3小時以內，收率最高可以達到96％，但也存在催化劑對酸、水極為敏感，一旦遇水或酸即遭到破壞無法再生，而且反應結束需要用酸去破壞催化劑使體系中性甚至酸性，這增加了分離的步驟，產生一定的含鹽廢水，且反應生成有機鹽增加了產品提純的難度，而且中和過程高度放熱增加了副反應，產品的純度都在99.8％以內，無法進一步加工為電子級產品，難以用于光電行業。

另外也有報道用強堿性離子交換樹脂催化無水乙醇和丙烯酸乙酯得到3-乙氧基丙酸乙酯的，但是由于無水乙醇和丙烯酸乙酯中微量的酸含量一般在200-500ppm，會中和強堿性離子交換樹脂失去催化效果，導致強堿性離子交換樹脂用量大(一般要用丙烯酸乙酯質量的20％左右)，由于催化劑用的強堿性離子交換樹脂價格昂貴，使用壽命短，一般用6-8小時失去催化效果，需要再生，最多只能再生7次，而且強堿性離子交換樹脂容易破碎失去用途，轉化率不高，普遍在70-90％之間，再生強堿性離子交換樹脂產生大量廢水，大大增加了生產的成本，無法大規模生產。

發明內容

為解決上述技術問題，提供一種的3-乙氧基丙酸乙酯的合成方法，該法合成簡單，條件溫和，無需酸中和，副反應少，無三廢，轉化率高(轉化率和收率都在98％以上)，催化劑可以長期使用，而且可以循環，無須破壞，分離過程簡化，產品質量好純度易得99.8％以上。

一種3-乙氧基丙酸乙酯的合成方法，其包括以下步驟：

采用無水乙醇和丙烯酸乙酯在催化劑條件下進行生加成反應，所述催化劑為小分子叔胺催化劑；

在反應完畢后，精餾脫去過量的無水乙醇、未反應的丙烯酸乙酯和催化劑，收集純度大于99.8％以上的3-乙氧基丙酸乙酯為產品，收集的過量的無水乙醇、未反應的丙烯酸乙酯和催化劑下次反應循環使用。

優選地，所述催化劑為三乙胺、三丙胺、N,N-二異丙基乙胺中的一種或多種。

優選地，所述無水乙醇和丙烯酸乙酯的摩爾比為1～10：1。

優選地，所述催化劑按質量百分比為丙烯酸乙酯的0.1％～15％。