[發(fā)明專利]負(fù)載型催化劑、制備方法及其用于γ-松油烯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011508985.0
• 申請(qǐng)日: 2020-12-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112473644B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-08-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 范瓊;黃金龍;劉學(xué)東;梁興華;曾小靜
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 云南森美達(dá)生物科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J23/06
• 分類(lèi)號(hào): B01J23/06;C07C5/25;C07C13/23
• 代理公司: 廈門(mén)律嘉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 35225
• 代理人: 張輝;溫潔

本發(fā)明提出的負(fù)載型催化劑、制備方法及其用于γ?松油烯的制備方法，本發(fā)明提出的制備方法具有操作簡(jiǎn)便、環(huán)境友好、轉(zhuǎn)化率和選擇性高等優(yōu)點(diǎn)，與傳統(tǒng)的固體堿催化非共軛烯烴轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的共軛烯烴不同，本發(fā)明把非共軛的檸烯和異松油烯轉(zhuǎn)化為同樣是非共軛結(jié)構(gòu)的γ?松油烯，突破了傳統(tǒng)的烯烴轉(zhuǎn)化，具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及負(fù)載型催化劑、制備方法及其用于γ-松油烯的制備方法。

背景技術(shù)

γ-松油烯又稱為γ-萜品烯，1-甲基-4-(1-異丙基)-1,4-環(huán)己二烯，英文別名叫γ-terpinene(CAS NO 99-85-4)，是重要的化工中間體。由于其具有柑橘，檸檬和金桔香氣，可用于配制人造薄荷精油、檸檬精油等，還可用于調(diào)制香精香料、香水等，并在食品和制藥領(lǐng)域也有著廣泛的應(yīng)用。另外，γ-松油烯也具有一定的抑菌、抗氧化特性和殺蟲(chóng)能力，在抑菌劑和農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑方面也有著應(yīng)用。因γ-松油烯作為精細(xì)化工中間體在下游行業(yè)中具有不可替代性，導(dǎo)致市場(chǎng)需求逐年增長(zhǎng)，有著較高的經(jīng)濟(jì)效益。

γ-松油烯少量存在于天然精油中，如芫荽子油、檸檬油、枯茗油和香旱芹油等中，來(lái)源相對(duì)較少。為了滿足市場(chǎng)需求，人們尋求工業(yè)化合成γ-松油烯。目前有關(guān)γ-松油烯的制備方法相對(duì)比較少。工業(yè)上有報(bào)道采用對(duì)異丙基甲苯在液氨中用乙醇和鈉反應(yīng)而獲得γ-松油烯，也有采用1,4-桉葉素、a-蒎烯或檜烯為原料，在酸性條件下開(kāi)環(huán)反應(yīng)生成單萜烯的混合物，再經(jīng)減壓精餾從中提純而得到γ-松油烯。這些已有的方法存在著或多或少的缺點(diǎn)，比如選擇性不高、操作較為困難、或者對(duì)設(shè)備要求較高，而且在后續(xù)產(chǎn)物處理洗滌時(shí)還會(huì)產(chǎn)生大量廢水，存在較大的問(wèn)題。此外，有報(bào)道張海波等人采用基因工程菌的方法合成γ-松油烯，但是該方法存在操作繁瑣，目標(biāo)產(chǎn)物選擇性低等缺點(diǎn)，難于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，由此可見(jiàn)，γ-松油烯的合成方法有待進(jìn)一步改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)背景技術(shù)，本發(fā)明的目的在于提供一種以檸烯和/或異松油烯為原料制備γ-松油烯的合成方法，該方法具有操作簡(jiǎn)便、環(huán)境友好、轉(zhuǎn)化率和選擇性高等優(yōu)點(diǎn)。與傳統(tǒng)的固體堿催化非共軛烯烴轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的共軛烯烴不同，本發(fā)明把非共軛的檸烯和異松油烯轉(zhuǎn)化為同樣是非共軛結(jié)構(gòu)的γ-松油烯，突破了傳統(tǒng)的烯烴轉(zhuǎn)化，具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明在第一方面提出負(fù)載型催化劑的制備方法，包括：

S10：配置Zn(NO₃)₂水溶液和Mg(NO₃)₂水溶液；

S20：取Zn(NO₃)₂水溶液和Mg(NO₃)₂水溶液并混合，往混合溶液中加入ZrO₂，攪拌；

S30：加熱至50℃～70℃，保持溫度并持續(xù)攪拌5h～7h；

S40：停止攪拌并降低至室溫，靜置6h～10h；

S50：過(guò)濾，獲得沉淀物；

S60：所述沉淀物先干燥，再焙燒，獲得負(fù)載型催化劑。

優(yōu)選的，所述S10采用蒸餾水配置2.5mol/L-3.5mol/L的Zn(NO₃)₂水溶液和1.5mol/L-2.5mol/L的Mg(NO₃)₂水溶液；

所述S20取4.5毫升-5.5毫升Zn(NO₃)₂水溶液和45毫升-55毫升Mg(NO₃)₂水溶液混合，往混合溶液中加入5.5-6.5克的ZrO₂。