[發(fā)明專利]一種高效2,3-二氯吡啶的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011501911.4
• 申請(qǐng)日: 2020-12-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112479990A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何小強(qiáng);陳志忠;孔青明;周平;劉繼洋
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶華歌生物化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/61
• 分類號(hào): C07D213/61
• 代理公司: 重慶強(qiáng)大凱創(chuàng)專利代理事務(wù)所(普通合伙) 50217
• 代理人: 陳雍

本發(fā)明涉及化合物中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高效2,3?二氯吡啶的合成方法，2,3,6?三氯吡啶經(jīng)合成反應(yīng)形成2,3?二氯吡啶，所述合成反應(yīng)的催化劑為金屬催化劑，所述反應(yīng)的助催化劑為X(YH₄)_n；其中，X代表Li、Na、K、Mg和Ca中的一種；Y代表B或者Al；n為1或2。本方案可以解決2,3?二氯吡啶的合成的原料轉(zhuǎn)化率低的技術(shù)問(wèn)題。在傳統(tǒng)合成路線的基礎(chǔ)上，加入了本方案的助催化劑X(YH₄)_n，可促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行獲得較高的反應(yīng)效率、較短的反應(yīng)時(shí)間以及理想的選擇性和轉(zhuǎn)化率。本方案可以應(yīng)用于2,3?二氯吡啶的合成的實(shí)踐操作中，以增加原料利用率，提高生產(chǎn)效率，降低生產(chǎn)成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化合物中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高效2,3-二氯吡啶的合成方法。

背景技術(shù)

2,3-二氯吡啶是重要的醫(yī)藥與農(nóng)藥中間體，特別是在農(nóng)藥領(lǐng)域，它是合成新型殺蟲(chóng)劑氯蟲(chóng)苯甲酰胺的重要中間體，具有廣闊的應(yīng)用前景。目前工業(yè)上常用2,3,6-三氯吡啶在氫氣條件下還原為2,3-二氯吡啶,以鈀、鉑、銠或者雷內(nèi)鎳、雷內(nèi)銅等及這些貴金屬的絡(luò)合物等作為催化劑。日本專利JP1193246，以Pd/C為催化劑，乙酸為溶劑，乙酸鈉為縛酸劑，在常壓、50℃下反應(yīng)14h，可反應(yīng)獲得目的產(chǎn)物2,3-二氯吡啶。在上述反應(yīng)過(guò)程中，原料轉(zhuǎn)化率只有33％，生產(chǎn)效率較低。因此，亟需研究開(kāi)發(fā)出一種能夠高效合成2,3-二氯吡啶的方法，以增加原料利用率，提高生產(chǎn)效率，降低生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明意在提供一種高效2,3-二氯吡啶的合成方法，以解決2,3-二氯吡啶的合成的原料轉(zhuǎn)化率低的技術(shù)問(wèn)題。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種高效2,3-二氯吡啶的合成方法，2,3,6-三氯吡啶經(jīng)合成反應(yīng)形成2,3-二氯吡啶，所述合成反應(yīng)的催化劑為金屬催化劑，所述反應(yīng)的助催化劑為X(YH₄)_n；其中，X代表Li、Na、K、Mg和Ca中的一種；Y代表B或者Al；n為1或2。

本方案的原理及優(yōu)點(diǎn)是：2,3,6-三氯吡啶在金屬催化劑的作用下合成2,3-二氯吡啶，在此基礎(chǔ)上，加入了本方案的助催化劑X(YH₄)_n，可促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行獲得較高的反應(yīng)效率、較短的反應(yīng)時(shí)間以及理想的選擇性和轉(zhuǎn)化率。其中，X為堿金屬(Li，Na，K)或堿土金屬(Mg，Ca)，Y為第三主族元素(B，Al)。助催化劑作為一種儲(chǔ)氫材料為反應(yīng)額外補(bǔ)充消耗的氫氣，使氫氣濃度變化變小，從而提高反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率、選擇性。

在合成反應(yīng)的氫解過(guò)程中，氫氣濃度會(huì)由高到低的變化，不同氫氣濃度的反應(yīng)速率不同，且濃度不宜超過(guò)一定的限度使副產(chǎn)增加。當(dāng)氫氣濃度降低時(shí)，單位時(shí)間在金屬催化劑表面斷裂的C-Cl鍵形成的活性中間體，遠(yuǎn)大于在催化劑表面斷裂H-H鍵形成氫原子的濃度，導(dǎo)致氫解效率的降低。故在一定氫氣濃度下，保證其濃度的相對(duì)穩(wěn)定對(duì)反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率、選擇性至關(guān)重要。現(xiàn)有技術(shù)的常規(guī)做法是間斷或者連續(xù)地向反應(yīng)系統(tǒng)中補(bǔ)充氫氣，但是隨著反應(yīng)速率加快，氫氣消耗加大的同時(shí)體系生成的氯化氫增多，無(wú)法通過(guò)控制氫氣的加入量來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)過(guò)程的控制。

發(fā)明人通過(guò)大量研究，發(fā)現(xiàn)采用本方案的助催化劑可以解決上述問(wèn)題，助催化劑的加入可以補(bǔ)充消耗的氫氣，使氫氣濃度變化變小，提高反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率、選擇性。為了能在反應(yīng)體系內(nèi)部補(bǔ)氫，選擇合適的儲(chǔ)氫材料尤為重要，助催化劑不但需要為儲(chǔ)氫材料，可釋放出反應(yīng)所需的氫氣，還需要其氫氣的釋放量可以根據(jù)反應(yīng)的進(jìn)程可調(diào)控。本方案的助催化劑的優(yōu)點(diǎn)還在于其在水、醇中溶解度較高，會(huì)隨著pH值得改變調(diào)節(jié)釋氫速率，隨著合成反應(yīng)的進(jìn)程和劇烈程度，可自行調(diào)整氫氣的釋放速率。并且在上述氫氣的釋放速率下，可對(duì)2,3,6-三氯吡啶轉(zhuǎn)化為2,3-二氯吡啶產(chǎn)生正向促進(jìn)作用，所以將X(YH₄)_n作為助催化劑用于2,3,6-三氯吡啶的氫解。