[發明專利]一種雙吩噻嗪基D-π-A型有機染料及其制備方法

在審

• 申請號: 202011498091.8
• 申請日: 2020-12-17
• 公開（公告）號: CN112500405A
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 黃法乾;黎盛中;譚海軍
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C07D417/14
• 分類號: C07D417/14;C09B21/00;H01G9/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種雙吩噻嗪基D-π-A型有機染料，其特征在于該雙吩噻嗪基D-π-A型有機染料的分子結構為：

。

2.一種如權利要求1所述雙吩噻嗪基D-π-A型有機染料的制備方法，其他在于具體步驟為：

(1) 量取適量的乙酸溶液加入兩口瓶中，稱取1摩爾份中間體1溶于CH₃COOH溶液，冰水浴反應，當溫度達到0°C時，加入3.6摩爾份硝酸溶液，反應期間用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：旋干，加入適量C₂H₅OH:H₂O=6:1溶液，形成沉淀，最終得到橙黃色沉淀，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物2；

(2) 量取適量的四氫呋喃：乙醇：水=4：4：2溶液加入兩口瓶中，再將1摩爾份產物2，5摩爾份鐵粉和10摩爾份NH₄Cl全部加入兩口瓶中，升溫回流，反應期間用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，萃取，用飽和食鹽水洗滌，收集有機相，旋干，中性氧化鋁柱色譜分離，即二氯甲烷/石油醚，梯度淋洗，收集產物，旋干得黑色油狀液體，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物3；

(3) 稱取2摩爾份產物3、1摩爾份中間體4、0.1摩爾份[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀和3.25摩爾份叔丁醇鈉溶于適量的甲苯溶液于兩口瓶中，惰性氣體保護下，再加入0.05摩爾份醋酸鈀，升溫回流，用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有機相，旋干，中性氧化鋁柱色譜分離，即二氯甲烷/石油醚，梯度淋洗，收集產物，旋干得淡紅色油狀液體，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物5；

(4) 量取適量的甲苯溶液于兩口瓶中，依次加入1摩爾份產物5、5摩爾份1,4-二溴苯，0.05摩爾份1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵和3摩爾份叔丁醇鈉溶于的甲苯溶液中，惰性氣體保護下，再加入0.05摩爾份醋酸鈀，升溫回流，用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有機相，旋干，中性氧化鋁柱色譜分離，即二氯甲烷/石油醚，梯度淋洗，收集產物，旋干得淡綠色油狀，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物6；

(5) 溶劑除氧，量取適量的四氫呋喃/水= 2/1的溶液加入兩口瓶中，升溫至沸，冷卻至室溫；稱取1.1摩爾份中間產物6以及1摩爾份5-醛基-2-噻吩硼酸，3摩爾份醋酸鉀加入兩口瓶中攪拌溶解，氬氣保護，再加入0.05摩爾份[1,1’-（雙二苯基膦）二茂鐵]二氯化鈀和適量的三辛基甲基氯化銨，升溫回流，用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷萃取，收集有機相，旋干，硅膠柱色譜分離，即石油醚/二氯甲烷，梯度淋洗，收集產物，旋干得橙色油狀，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物7；

（6）將1摩爾份中間體7和3摩爾份氰基丙烯酸加入100 mL的兩口圓底燒瓶中，用量筒量取適量三氯甲烷攪拌溶解，充入氬氣，氬氣保護條件下，再注射7摩爾份哌啶，在磁力加熱攪拌器上攪拌，升溫回流反應24h，反應期間用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷萃取，收集有機相，旋干，用固體上樣的方式，通過硅膠柱色譜分離，即二氯甲烷/無水甲醇，梯度淋洗，收集目標分子，為橙紅色固體，真空干燥箱烘干至恒重，得到雙吩噻嗪基D-π-A型有機染料，記為PTZ-14。