[發明專利]一種雙吩噻嗪基D-A-π-A型有機染料及其制備方法

在審

• 申請號: 202011498053.2
• 申請日: 2020-12-17
• 公開（公告）號: CN112500404A
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 梅姝;黎盛中;譚海軍
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C07D417/14
• 分類號: C07D417/14;C09B21/00;H01G9/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種雙吩噻嗪基D-A-π-A型有機染料，其特征在于該雙吩噻嗪基D-A-π-A型有機染料的分子結構為：

。

2.一種如權利要求1所述雙吩噻嗪基D-A-π-A型有機染料的制備方法，其特征在于具體步驟為：

(1)稱取1摩爾份中間體1溶于適量的CH₃COOH溶液，冰水浴反應，當溫度達到0°C時，加入3.6摩爾份硝酸溶液，反應期間用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：旋干，加入適量C₂H₅OH:H₂O=6:1溶液，形成沉淀，最終得到橙黃色沉淀，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物2；

(2) 量取適量的四氫呋喃:乙醇:水=4:4:2溶液加入兩口瓶中，再將1摩爾份產物2，5摩爾份鐵粉和10摩爾份NH₄Cl全部加入兩口瓶中，升溫回流，反應期間用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，萃取，用飽和食鹽水洗滌，收集有機相，旋干，中性氧化鋁柱色譜分離，即二氯甲烷/石油醚，梯度淋洗，收集產物，旋干得黑色油狀液體，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物3；

(3) 稱取2摩爾份產物3、1摩爾份中間體4、0.1摩爾份[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀和3.25摩爾份叔丁醇鈉溶于適量的甲苯溶液于兩口瓶中，惰性氣體保護下，再加入0.05摩爾份醋酸鈀，升溫回流，用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有機相，旋干，中性氧化鋁柱色譜分離，即二氯甲烷/石油醚，梯度淋洗，收集產物，旋干得淡紅色油狀液體，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物5；

(4) 量取適量的甲苯溶液于兩口瓶中，依次加入1摩爾份產物5，5摩爾份1,4-二溴苯，0.05摩爾份1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵和3摩爾份叔丁醇鈉溶于的甲苯溶液中，惰性氣體保護下，再加入0.05摩爾份醋酸鈀，升溫回流，用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有機相，旋干，中性氧化鋁柱色譜分離，即二氯甲烷/石油醚，梯度淋洗，收集產物，旋干得淡綠色油狀，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物6；

(5) 量取適量的四氫呋喃溶液于兩口瓶中，依次加入1摩爾份中間體6，2摩爾份聯硼酸頻那醇酯和3摩爾份醋酸鉀，攪拌溶解，氬氣保護，再加入0.05摩爾份[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀，升溫回流，用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷萃取，收集有機相，旋干，硅膠柱色譜分離，即石油醚/二氯甲烷，梯度淋洗，收集產物，旋干得淡紅色油狀，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物7；

(6) 量取適量的四氫呋喃/水的溶液加入兩口瓶中，稱取1.5摩爾份中間產物7和1摩爾份中間體8，3摩爾份醋酸鉀進行溶解，在磁力加熱攪拌器上攪拌，氬氣保護，再加入0.05摩爾份四三苯基磷鈀，升溫回流，用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷萃取，收集有機相，旋干，硅膠柱色譜分離，即二氯甲烷/乙酸乙酯，梯度淋洗，收集產物，旋干得紫黑色固體，真空干燥箱烘干至恒重，得中間產物9；

（7）將1摩爾份中間體9和3摩爾份氰基丙烯酸加入兩口圓底燒瓶中，用量筒量取適量的三氯甲烷攪拌溶解，充入氬氣，氬氣保護條件下，再注射7摩爾份的哌啶，在磁力加熱攪拌器上攪拌，升溫回流反應24h，反應期間用薄層色譜跟蹤反應至反應物濃度基本不變，停止反應；后處理：冷卻，旋干，二氯甲烷萃取，收集有機相，旋干，用固體上樣的方式，二氯甲烷/無水甲醇為10/1的硅膠柱色譜分離，收集目標分子，為紫黑色固體，真空干燥箱烘干至恒重，得雙吩噻嗪基D-A-π-A型有機染料，記為PTZ-11。