[發(fā)明專利]含氟改性聚硅氧烷及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011494083.6
• 申請(qǐng)日: 2020-12-17
• 公開（公告）號(hào): CN112625243B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史大闊;顧廷海;劉健;馮威;張永明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東東岳高分子材料有限公司
• 主分類號(hào): C08G77/24
• 分類號(hào): C08G77/24;C08G77/20;C08G77/12;C08G77/06;C08G77/26;C09D183/08;C09D5/16;C10M155/02;C10N30/02
• 代理公司: 山東竹森智壤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37382
• 代理人: 王茜

1.一種含氟改性聚硅氧烷，其特征在于：含氟改性聚硅氧烷具有如下結(jié)構(gòu)式：

式中：x為選自0-4000整數(shù)，y為0-2000的整數(shù)，z為選自0-3000的整數(shù)，x+y+z≧8，R選自H、CH₂＝CH-、CH₃-、烯丙基、甲氧基、乙氧基、苯基，R₁與R₂選自甲基、苯基、氰丙基；R₃選自H、CH₂＝CH-、CH₃-、烯丙基、甲氧基、乙氧基、苯基，且R₃與R不同時(shí)為H或乙烯基；R₄為H或乙烯基；Rf結(jié)構(gòu)式為：

式中：X和Y為H或F，n為選自1-40的整數(shù)，R₅選自-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CHCH₃CH₂-、-CH₂CHCH₃CH₂CH₂-、-CH₂CHCH₃CHCH₃CH₂-；

所述的含氟改性聚硅氧烷的制備方法，包括以下步驟：

(1)以摩爾比為1-3:1的含氟二氯硅烷和二氯硅烷為原料，將其溶解于溶劑中，于40-70℃水解，制備干燥水解共聚物；

(2)隨后補(bǔ)加含乙烯基、氫或其他官能團(tuán)的第一單體、第二單體、封端劑、催化劑，于60-140℃條件下反應(yīng)2-12h，過(guò)濾、脫揮后，即得含氟改性聚硅氧烷；

步驟(1)中所述的溶劑為石油醚、正庚烷、正戊烷、三氟三氯乙烷、1,1,2,2-四氟乙基-2，2，2-三氟乙基醚、氟甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚、二甲苯、甲苯、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或N,N-二甲基甲酰胺中的至少一種；

步驟(2)中所述的第一單體為2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基環(huán)三硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷混合環(huán)體、1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷、七甲基環(huán)四硅氧烷或甲基氫環(huán)硅氧烷混合體中的一種或多種組合物；所述的第二單體為八甲基環(huán)四硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、六苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-2,4,6,8-四氰丙基環(huán)四硅氧烷、1,3,5,7-四苯基-2,4,6,8-四氰丙基環(huán)四硅氧烷的一種或多種組合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟改性聚硅氧烷，其特征在于：含氟改性聚硅氧烷為乙烯基氟硅油，含氟量為15-60％，乙烯基含量為0.5-50％，聚合度為DP＝50-3000，粘度為100-28000mm²/s。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟改性聚硅氧烷，其特征在于：含氟改性聚硅氧烷為氫氟硅油，含氟量為5-70％，乙烯基含量為5-70％，聚合度為DP＝15-500，粘度為5-1500mm²/s。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟改性聚硅氧烷，其特征在于：步驟(2)中所述的催化劑為全氟磺酸樹脂、三氟甲磺酸、H₂SO₄、硝酸、線型氯化磷腈或鋯固體酸催化劑中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟改性聚硅氧烷，其特征在于：步驟(2)中所述的封端劑為MD_nM(n為1-12之間的整數(shù))、四甲基二苯基二硅氧烷、四甲氧基二甲基二硅氧烷、四乙氧基二甲基二硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、四乙氧基二乙烯基二硅氧烷、四甲基二烯丙基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷或六甲氧基二硅氧烷中的一種。

6.一種權(quán)利要求1所述的含氟改性聚硅氧烷的應(yīng)用，其特征在于：用于潤(rùn)滑劑、離型劑、脫模劑、硬質(zhì)涂層防污。