[發明專利]ZSM-48分子篩、制備方法及加氫異構催化劑

在審

• 申請號: 202011493827.2
• 申請日: 2020-12-17
• 公開（公告）號: CN114644345A
• 公開（公告）日: 2022-06-21
• 發明（設計）人: 畢云飛;郭慶洲;李洪輝;李洪寶;高杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48;B01J29/76;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;C10G45/64
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1.一種ZSM-48分子篩，所述ZSM-48分子篩中氧化硅和氧化鋁的摩爾比不低于40，其特征在于，所述ZSM-48分子篩煅燒后的X射線衍射圖案中，以2θ角為21°-22°的衍射峰的峰高為基準值，2θ角為7°-8°的衍射峰的峰高不小于基準值的70％。

2.根據權利要求1所述的ZSM-48分子篩，其中，氧化硅和氧化鋁的摩爾比為45-500。

3.根據權利要求1所述的ZSM-48分子篩，其中，2θ角為7°-8°的衍射峰的峰高為基準值的75％～135％。

4.權利要求1所述ZSM-48分子篩的方法，包括在結晶條件下將反應混合物進行接觸，所述反應混合物包括硅源、堿源、鋁源、模板劑和水，所述晶化條件包括：依次在t₁溫度下晶化5-24h，在t₂溫度下晶化0.5-36h，在t₃溫度下晶化10-96h，15℃≤t₁＜50℃，50℃≤t₂＜100℃，100℃≤t₃≤200℃。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，反應混合物中各組分按摩爾量計算的組成滿足以下關系：

R/SiO₂＝0.01～0.50，

H₂O/SiO₂＝5～50，

M⁺/SiO₂＝0.01～0.50，

Al₂O₃/SiO₂＝0～0.02；

其中，R表示模板劑，M⁺表示堿源。

6.根據權利要求4所述的方法，其中，所述晶化條件包括：依次在t₁溫度下晶化6-15h，在t₂溫度下晶化5-30h，在t₃溫度下晶化20-80h，20℃≤t₁≤45℃，60℃≤t₂≤80℃，120℃≤t₃≤190℃。

7.根據權利要求4所述的方法，其中，所述模板劑為選自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-任二胺、溴化六甲基銨、氯化六甲基銨、氫氧化六甲基銨中的一種或幾種；所述硅源為選自硅溶膠、白炭黑、氣相二氧化硅、水玻璃、正硅酸乙酯中的一種或幾種，所述鋁源為可溶性鋁源，選自擬薄水鋁石、硫酸鋁、異丙醇鋁、鋁酸鈉、硝酸鋁中的一種或幾種；所述堿源為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種。

8.一種加氫異構催化劑，包括載體和負載在載體上的活性金屬，其中，所述載體中包含權利要求1-3任意一項所述的ZSM-48分子篩或者由權利要求4-7中任意一項所述方法制備得到的ZSM-48分子篩，所述活性金屬為Pt和/或Pd。

9.根據權利要求8所述的催化劑，其中，所述載體中以干基計的分子篩含量為20-80重量％，優選為30-70重量％；以催化劑總量為基準以氧化物計的活性金屬含量為0.1-20重量％，優選為0.2-10重量％。

10.一種烴油加氫異構處理方法，包括在加氫異構條件下將原料油與加氫異構催化劑接觸，其中，所述原料油選自裂化尾油、生物航煤生產原料、C₅C₆異構化原料、費托合成蠟中的至少一種，所述加氫異構催化劑為權利要求8或9所述的加氫異構催化劑，所述加氫異構條件包括：溫度為200-500℃，優選為250-400℃；壓力為1-30MPa，優選為2-20MPa；空速為0.1-5h^-1，優選為0.1-3h^-1；氫油體積比為50-3000，優選為300-3000。