[發(fā)明專利]一種BDP廢水中有機(jī)廢物回收利用的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011493618.8
• 申請(qǐng)日: 2020-12-17
• 公開（公告）號(hào): CN112607946B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李旭鋒;褚昭寧;蔣正國(guó);李文武
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江萬(wàn)盛股份有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/00
• 分類號(hào): C02F9/00;C02F101/34;C02F1/461;C02F1/72;C02F1/04;C02F1/52
• 代理公司: 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發(fā)明公開了一種BDP廢水中有機(jī)廢物回收利用的方法，具體有以下步驟：1）BDP廢水進(jìn)行酸化后分層，得到油相和水相；2）分液后油相減壓蒸餾脫除水分和苯酚；3）脫除水分和苯酚的油相，加入PCl₅進(jìn)行酰氯化反應(yīng)生成磷酰氯；4）加入催化劑和雙酚A進(jìn)行反應(yīng)，使得步驟3）生成的POCl₃與雙酚A進(jìn)一步反應(yīng)；5）滴加苯酚繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束得到BDP粗品。本發(fā)明的方法中，分層后水相中的COD值大幅度降低，再通過常規(guī)廢水處理方法即可，其處理成本大幅降低。而分層后的油相中，通過減壓蒸餾以脫除殘余的水分和苯酚，蒸出的苯酚通過精制后可直接作為用于生產(chǎn)BDP的原料使用，蒸餾殘余物再進(jìn)行反應(yīng)合成BDP產(chǎn)品，這樣大大縮減了廢水的處理成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種BDP廢水中有機(jī)廢物回收利用的方法。

背景技術(shù)

雙酚A雙(二苯基磷酸酯)簡(jiǎn)稱BDP，是一種新型磷系阻燃劑。BDP通常通過兩步法來合成，首先在催化劑氯化鎂作用下，三氯氧磷與雙酚A縮聚成中間產(chǎn)物雙酚A四氯雙磷酸酯，再通過中間產(chǎn)物雙酚A四氯雙磷酸酯與苯酚發(fā)生酯化反應(yīng)得到雙酚A雙(二苯基磷酸酯)的粗產(chǎn)品，最后向粗產(chǎn)品中加入等質(zhì)量的溶劑甲苯、甲基環(huán)己烷，經(jīng)過酸洗、堿洗、水洗流程得到最終高純度的產(chǎn)品。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生高鹽(主要鹽分為NaOH、NaCl、)、高毒性(主要成分為苯酚與雙酚A)的廢水，同時(shí)還含有大量難降解的大分子物質(zhì)(主要為縮聚副產(chǎn)物)，這類廢水具有水排量大、難降解等特點(diǎn)，它們?cè)谧匀画h(huán)境條件下難以被降解，容易通過食物鏈在生物體內(nèi)富集，是一類公認(rèn)的高毒性廢水。

阻燃劑BDP的工業(yè)生產(chǎn)中，現(xiàn)在普遍的后處理工藝是通過洗滌的方式將合成過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢物去除，這樣會(huì)產(chǎn)生大量的高濃度有機(jī)廢水，在環(huán)保日益關(guān)注的今天，環(huán)保問題成為企業(yè)的一大難題，低成本的廢水處理技術(shù)倍受青睞。

目前，國(guó)內(nèi)外針對(duì)這類廢水的處理方法較少，主要采用物化與生化組合來處理。物化法，包括焚燒法、濕式氧化法、芬頓、絮凝、MVR蒸餾等；生化法，主要包括活性污泥法與生物膜法；但是物化法存在處理成本高、投資大、產(chǎn)生的危險(xiǎn)固廢多的弊端。生化法操作管理方便，但由于廢水中有機(jī)物毒性大、難降解、可生化性差，直接進(jìn)入生化體系會(huì)對(duì)微生物造成很大的沖擊，嚴(yán)重抑制微生物的生長(zhǎng)。且生化法對(duì)脂肪烴有好的處理效果，對(duì)高毒性的芳香族化合物處理效果比較差，尤其廢水中有大量的多環(huán)類物質(zhì)。

該類廢水處理通常采用物化預(yù)處理與生化處理組合成本最低，但物法預(yù)處理中，微電解、芬頓需對(duì)廢水進(jìn)行調(diào)酸，對(duì)這類強(qiáng)堿廢水會(huì)消耗大量酸堿并產(chǎn)生大量鐵泥；高級(jí)氧化法如催化氧化法、電化學(xué)法，前者要求催化劑，催化劑成本較高，投資較大，運(yùn)行成本也高，后者處理效果差目前報(bào)道摻硼金剛石薄膜電極材料具有很高的電催化效率，但電極成本高且電極損耗快，工業(yè)化很難實(shí)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有BDP廢水處理難的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種BDP廢水中有機(jī)廢物回收利用的方法，本發(fā)明的方法能夠回收廢水中90％的有機(jī)物，為為后續(xù)的廢水處理減少了很大的成本。

所述的一種BDP廢水中有機(jī)廢物回收利用的方法，其特征在于包括以下步驟：

1)BDP廢水中含有磷羥基副產(chǎn)物，向BDP廢水中加入鹽酸進(jìn)行酸化，使磷羥基副產(chǎn)物在酸性作用下轉(zhuǎn)化為式(2)所示酸化物；

2)步驟1)酸化結(jié)束后進(jìn)行分層，廢水中的式(2)所示酸化物轉(zhuǎn)移到油相中，分液得到油相和水相，所得水相即為處理后廢水；

3)步驟2)所得油相進(jìn)行減壓蒸餾以脫除殘余的水分和苯酚，隨后加入PCl₅進(jìn)行酰氯化反應(yīng)生成式(3)所示化合物和POCl₃，反應(yīng)式如下：

4)步驟3)反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中加入催化劑和雙酚A進(jìn)行反應(yīng)，使得反應(yīng)液中的POCl₃與雙酚A反應(yīng)并完全轉(zhuǎn)化為式(4)所示化合物，反應(yīng)式如下：