[發明專利]一種烷基硼化物的制備方法

有效

• 申請號: 202011491143.9
• 申請日: 2020-12-16
• 公開（公告）號: CN112552323B
• 公開（公告）日: 2021-09-24
• 發明（設計）人: 陸慶全;王兵兵
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 李煒

本發明公開了一種烷基硼化物的制備方法。該方法以烷基鹵代物（I、Br）與2,2'?聯苯并[D][1,3,2]二氧硼戊環（B₂cat₂）為原料，加入適量的電解質，通電，即可制備出相應的烷基硼化合物。本發明具有原料簡單易得，反應條件溫和，反應操作簡單、高效，反應后處理簡單方便，良好的官能團兼容性，大規模制備等特點。

技術領域

本發明化合物合成技術領域，具體涉及的是一種烷基硼化物的制備方法。

背景技術

烷基硼化合物作為有機化學中最有用的試劑，在化學合成中具有很高的應用價值，廣泛應用于藥物、農用化學品、功能材料等。特別是它們在過渡金屬催化的C-C偶聯反應中的應用(如：Suzuki-Miyaura或Chan-Lam反應)(參見：(a)N.Miyaura and A.Suzuki,Chem.Rev.,1995,95,2457-2483.(b)F.-S.Han,Chem.Soc.Rev.,2013,42,5270-5298.(c)A.Fihri,M.Bouhrara,B.Nekoueishahraki,J.-M.Basset and V.Polshettiwar,Chem.Soc.Rev.,2011,40,5181-5203.(d)S.E.Hooshmand,B.Heidari,R.Sedghi andR.S.Varma,Green Chem.,2019,21,381-405.(e)J.X.Qiao and P.Y.S.Lam,in Boronicacids.Preparation and applications in organic synthesis,medicine andmaterials,ed.D.G.Hall,WILEY-VCH,Weinheim,2nd edn,2011,vol.37,pp.315-361.)。此外，該類化合物中的C-B鍵可以很容易地轉化為各種有用的官能團，因此許多穩定的硼衍生物(硼酸酯、三氟硼酸鉀鹽等)在有機合成、材料化學、藥物化學中得到了廣泛的應用(參見：(a)Boronic acids.Preparation and applications in organic synthesis,medicineand materials,ed.D.G.Hall,WILEYVCH,Weinheim,2nd edn,2011.(b)D.B.Diaz andA.K.Yudin,Nat.Chem.,2017,9,731-742.(c)H.S.Ban and H.Nakamura,Chem.Rec.,2015,15,616-635.(d)C.Sandford and V.K.Aggarwal,Chem.Commun.,2017,53,5481-5494.)。因此，進一步發展烷基硼化合物的合成方法，不僅具有較高的科學研究價值，也具有廣泛的應用前景。

近幾十年來，國內外已經有較多的關于烷基硼化合物的構建方法的報道。構建該類化合物的方法主要有(1)脫鹵-硼化反應；(2)脫羧-硼化反應；(3)脫氧-硼化反應等。例如，2012年，美國加州理工學院Gregory C.Fu教授課題組報道了首例鎳催化未活化烷基鹵代物的Miyaura硼化反應(參見：A.S.Dudnik and G.C.Fu.J.Am.Chem.Soc.2012,134,10693-10697.)。該方法具有良好的官能團兼容性和區域特異性，從而解決了傳統方法合成烷基硼酸酯的兩個關鍵問題。不足之處是該反應需要過渡金屬催化劑、配體和堿的使用。