[發(fā)明專利]一種失活加氫精制催化劑的再生方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011487485.3
• 申請(qǐng)日: 2020-12-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112642443A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳偉衛(wèi);顧吉;顧富良
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇科創(chuàng)石化有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/94
• 分類號(hào): B01J23/94;B01J23/883;B01J38/02;B01J38/62;B01J35/10;C10G45/08
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;邢賢冬

本發(fā)明公開(kāi)了一種失活加氫精制催化劑的再生方法，包括：將失活加氫催化劑與酸性有機(jī)試劑、有機(jī)分散劑混合，依次采用干餾、燒炭處理對(duì)失活加氫催化劑進(jìn)行再生；再生后的加氫催化劑降溫至80℃～120℃，將其浸漬在絡(luò)合劑溶液中；所述的絡(luò)合劑溶液由檸檬酸、環(huán)己二胺四乙酸和磷酸銨配制而成的絡(luò)合劑溶液；經(jīng)過(guò)步驟(2)浸漬處理的加氫催化劑在130℃～220℃下處理1h～15h，獲得活性恢復(fù)的加氫催化劑。所述的加氫精制催化劑為KF?848催化劑。本發(fā)明將失活加氫催化劑的再生和活性恢復(fù)結(jié)合，使二類活性中心加氫催化劑的活性得到恢復(fù)，相比單一絡(luò)合劑，本發(fā)明復(fù)合絡(luò)合劑處理催化劑，使得再生催化劑具有更高的加氫脫硫、脫氮活性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種失活加氫精制催化劑的再生方法。

背景技術(shù)

石油和化學(xué)工業(yè)是當(dāng)代社會(huì)最基本、最大的三大支柱產(chǎn)業(yè)之一(還有能源和材料、信息),它與能源和材料工業(yè)關(guān)系密切。石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展離不開(kāi)催化劑，許多重要的石油化工過(guò)程，若不用催化劑，其化學(xué)反應(yīng)速度非常慢，或根本無(wú)法進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。據(jù)估計(jì)，現(xiàn)代燃料工業(yè)和化學(xué)工業(yè)的生產(chǎn)，有80％以上采用催化過(guò)程。

由于世界上幾乎每個(gè)煉廠都有加氫裝置，加氫過(guò)程必須得使用大量各種各樣的催化劑。加氫催化劑在使用前活性金屬組分為氧化態(tài)，氧化態(tài)催化劑在工業(yè)使用前，其活性金屬需轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)才具有較高的催化活性。隨著催化劑長(zhǎng)時(shí)間的運(yùn)轉(zhuǎn)，加氫催化劑存在著失活現(xiàn)象。加氫催化劑的失活機(jī)理分中毒、結(jié)焦及燒結(jié)三類。結(jié)焦是在催化劑表面形成炭質(zhì)，覆蓋在活性中心上，大量的結(jié)焦導(dǎo)致孔堵塞，阻止反應(yīng)物分子進(jìn)入孔內(nèi)活性中心；堿性氮諸如吡啶類化合物化學(xué)吸附在酸性中心上，不僅使催化劑失去活性而且堵塞孔口及內(nèi)孔道；燒結(jié)則使催化劑結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而喪失活性中心，對(duì)于加氫催化劑是指金屬聚集或晶體變大。結(jié)焦和雜質(zhì)化學(xué)吸附造成的酸堿中和均屬于暫時(shí)性中毒，在這種情況下，失活是可逆的，可以再生，對(duì)于比較昂貴的催化劑來(lái)說(shuō)，三五年更換一次顯然是不合適的，因此煉化企業(yè)紛紛選擇再生的方式來(lái)降低加工成本，這就為催化劑的再生提供了廣闊的市場(chǎng)。目前，我國(guó)各種加氫裝置的總加工能力已達(dá)6000萬(wàn)t/年，其中加氫裂化(包括渣油加氫裂化)的加工能力也高達(dá)1800萬(wàn)t/年。如果滿負(fù)荷開(kāi)工，每年需要再生的催化劑約1500－2000t，因此提高催化劑再生規(guī)模是當(dāng)務(wù)之急。

催化劑再生有兩種方式，一是催化劑器內(nèi)再生，即催化劑在原裝置反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。發(fā)達(dá)國(guó)家常不采用這種再生方式，而是采用另外一種再生方式—催化劑器外再生，即把催化劑卸出，在另外的專用設(shè)備中去再生和預(yù)處理。這樣不僅可延長(zhǎng)加氫裝置的開(kāi)工周期，而且還可通過(guò)催化劑過(guò)篩，降低床層壓降；器外再生還可以做到精心操作，減少催化劑活性損失，可以對(duì)催化劑再生、預(yù)處理產(chǎn)生的污染集中處理。

申請(qǐng)人在中國(guó)專利申請(qǐng)CN 109465036 A公開(kāi)了一種加氫催化劑活性恢復(fù)方法，對(duì)以氧化鋁為載體，以Mo-Ni為活性組分，以檸檬酸為有機(jī)助劑，以MoO₃計(jì)Mo的含量為24％，以NiO計(jì)Ni的含量為3.0％，檸檬酸的含量為3％的失活加氫催化劑F-4進(jìn)行再生，能有效恢復(fù)催化劑的活性，催化劑活性也有一定的提高。但是申請(qǐng)人將該加氫催化劑活性恢復(fù)方法(實(shí)施例1-實(shí)施例4)用于失活KF-848催化劑的再生，按照CN106475114A實(shí)施例1的方法進(jìn)行KF-848再生催化劑活性評(píng)價(jià)，精制油硫含量和氮含量均偏高。因此，亟需改進(jìn)加氫催化劑活性恢復(fù)方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種失活加氫催化劑的再生方法，該方法采用“浸漬+高溫烘干”的組合方法對(duì)失活加氫催化劑進(jìn)行再生。

本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種失活加氫精制催化劑的再生方法，包括以下步驟：

步驟(1)、將失活加氫催化劑與酸性有機(jī)試劑、有機(jī)分散劑混合，依次采用干餾、燒炭處理對(duì)失活加氫催化劑進(jìn)行再生；

步驟(2)、再生后的加氫催化劑降溫至80℃～120℃，將其浸漬在絡(luò)合劑溶液中；所述的絡(luò)合劑溶液由檸檬酸、環(huán)己二胺四乙酸和磷酸銨配制而成的絡(luò)合劑溶液；