[發明專利]制備3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸的方法

在審

• 申請號: 202011487291.3
• 申請日: 2020-12-16
• 公開（公告）號: CN112979446A
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發明（設計）人: H·勒格爾
• 申請（專利權）人: 贏創纖維有限公司
• 主分類號: C07C51/275
• 分類號: C07C51/275;C07C51/43;C07C65/34;C07D307/89
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 于輝

1.用于將1,1-雙-(3,4-二甲基苯基)-烷烴氧化成3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸的方法，其包括如下步驟：使所述1,1-雙-(3,4-二甲基苯基)-烷烴或其部分氧化產物與硝酸在壓力容器中于120℃至220℃的溫度下反應，以提供3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸，同時形成一氧化氮；將一氧化氮從所述壓力容器送至吸收容器中；以及使所述吸收容器中的一氧化氮與分子氧和水反應以產生硝酸水溶液。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述1,1-雙-(3,4-二甲基苯基)-烷烴是雙-(3,4-二甲基苯基)-甲烷。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，不向所述壓力容器中引入分子氧。

4.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中，所述方法包括將在所述吸收容器中產生的硝酸水溶液用于使所述1,1-雙-(3,4-二甲基苯基)-烷烴或其部分氧化產物與硝酸反應的步驟。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其包括從在所述壓力容器中獲得的反應混合物中分離出3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸。

6.根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其中，通過含有至少98體積％的氧氣的氣體將所述分子氧引入所述吸收容器中。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中，所述反應以分批進料反應的方式進行，將所述1,1-雙-(3,4-二甲基苯基)-烷烴和水或硝酸水溶液裝入所述壓力容器中，以使所得混合物中的硝酸含量不超過15重量％，并在1小時至10小時內將包含30重量％至70重量％硝酸的硝酸水溶液進料到所述壓力容器中，在所述進料期間將反應溫度從90℃至110℃范圍內的初始值升高到140℃至180℃范圍內的最終值。

8.根據權利要求1至7中任一項所述的方法，其包括以下步驟：

a)使1,1-雙-(3,4-二甲基苯基)-烷烴與第一含水硝酸組合物在90℃至115℃的溫度下反應，以提供具有如下兩種液相的反應混合物：水相和包含3,3’,4,4’-四甲基二苯甲酮的有機相，

b)分離步驟a)的所述水相和所述有機相，以及

c)使步驟b)中分離的所述有機相與第二含水硝酸組合物在所述壓力容器中在120℃至220℃下反應。

9.根據權利要求8所述的方法，其中將步驟c)的反應混合物冷卻以使3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸結晶，并且將與結晶的3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸分離的殘余液體送至步驟a)，以提供所述第一含水硝酸組合物的至少一部分。

10.根據權利要求9所述的方法，其中添加的第二含水硝酸組合物的量使得在從步驟c)得到的反應混合物中提供最終濃度為10重量％至30重量％的硝酸。

11.根據權利要求8至10中任一項所述的方法，其中，另外將步驟a)中形成的一氧化氮送至所述吸收容器中。

12.根據權利要求8至11中任一項所述的方法，其中，步驟c)以分批進料反應的方式進行，在1小時至10小時內將包含30重量％至70重量％硝酸的硝酸水溶液進料到所述壓力容器中，在所述進料期間將反應溫度從110℃至130℃范圍內的初始值升高到140℃至180℃范圍內的最終值。

13.根據權利要求1至12中任一項所述的方法，其中從所述壓力容器中獲得的反應混合物中分離出3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸，并將其脫水以形成3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐。