[發(fā)明專利]一種混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂及制備方法、橡膠組合物和橡膠制品

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011482598.4
• 申請日: 2020-12-15
• 公開（公告）號: CN112592448B
• 公開（公告）日: 2022-06-24
• 發(fā)明（設計）人: 張潔;胡小娜;張成;董棟;張寧
• 申請（專利權(quán)）人: 北京彤程創(chuàng)展科技有限公司;彤程新材料集團股份有限公司
• 主分類號: C08G8/24
• 分類號: C08G8/24;C08L7/00;C08L61/06;C08K13/02;C08K3/04;C08K5/09;C08K3/22;C08K3/06
• 代理公司: 北京維正專利代理有限公司 11508
• 代理人: 侯巍巍

1.一種混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂，其特征在于，包括式(Ⅰ)所示的第一重復單元和式(Ⅱ)所示的第二重復單元，且所述粘合樹脂以烷基間苯二酚封端；

所述式(Ⅰ)所示的第一重復單元和式(Ⅱ)所示的第二重復單元如下：

其中，R′和R″各自獨立地為烷基或烷芳基，a和b各自獨立地為1或2；且

當R′與R″相同時，a和b不同；

當R′與R″不同時，a和b相同或不同；

所述n為0、1、2或3；

所述式(Ⅰ)所示的第一重復單元和式(Ⅱ)所示的第二重復單元的重均分子量的總和為500-4000；

所述粘合樹脂中游離間苯二酚的質(zhì)量分數(shù)為3-15％；

所述粘合樹脂的軟化點為80-140℃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂，其特征在于：所述粘合樹脂還包括如下式(Ⅲ)所示的第三重復單元，

其中，式(Ⅲ)所示的第三重復單元的重均分子量為300-3000。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂，其特征在于：所述R′和R″獨立地為C1-10烷基或C7-12烷芳基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂，其特征在于：所述粘合樹脂的重均分子量為500-5000，軟化點為85-120℃。

5.一種如權(quán)利要求1-4任一項所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

腰果酚與甲醛在堿性條件下反應，然后經(jīng)酸中和，隨后與混合烷基間苯二酚反應；

所述腰果酚與所述甲醛的摩爾比為(1：1.8)-(1：1)；

所述腰果酚與所述混合烷基間苯二酚的摩爾比為(1：2)-(2：1)。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂的制備方法，其特征在于：所述腰果酚與所述甲醛的摩爾比為(1：1.5)-(1：1.1)；

所述腰果酚與所述混合烷基間苯二酚的摩爾比為(1：1.5)-(1：0.8)。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂的制備方法，其特征在于：包括如下制備步驟：

腰果酚、蒸餾水、有機溶劑和堿性催化劑混合，將溫度升至70℃-100℃，逐滴加入甲醛，反應0.5-3h，然后加有機酸中和，最后加入混合烷基間苯二酚，并在80℃-100℃反應0.5-2h，升溫至160℃-175℃，減壓蒸餾，即可制得粘合樹脂；

所述有機溶劑選自甲苯、二甲苯、乙醇、四氫呋喃中的至少一種；

所述堿性催化劑選自氨水、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1，8二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯中的一種或幾種；

所述有機酸選自十二烷基苯磺酸和對甲苯磺酸中的任意一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂的制備方法，其特征在于：所述混合烷基間苯二酚選自2-甲基間苯二酚、4-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、6-甲基間苯二酚、2，4-二甲基間苯二酚、2，5、-二甲基間苯二酚、2，6-二甲基間苯二酚、2-乙基間苯二酚、2，4-二乙基間苯二酚、2，6-二乙基間苯二酚、2-甲基-4-乙基間苯二酚、2-丙基間苯二酚、2-丁基間苯二酚、4-丁基間苯二酚、2-異丁基間苯二酚、2-叔丁基間苯二酚、4-叔丁基間苯二酚、2-甲基-5-叔丁基間苯二酚、2-環(huán)己基間苯二酚、4-特辛基間苯二酚中的至少兩種。

9.一種橡膠組合物，其特征在于：包含權(quán)利要求1-4中任一項所述的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂或權(quán)利要求5-8中任一項制備方法制得的混合烷基間苯二酚改性腰果酚-甲醛粘合樹脂。

10.一種橡膠制品，其特征在于：所述橡膠制品的原料包含權(quán)利要求9所述的橡膠組合物。