[發明專利]一種低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 202011474945.9
• 申請日: 2020-12-14
• 公開（公告）號: CN112521604A
• 公開（公告）日: 2021-03-19
• 發明（設計）人: 陳國飛;張峰;張安將;方省眾
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂，其特征在于，具有如式1、式2或式3所示的結構式：

其中，Ar₁是剛性二酐單體殘基，Ar₂是剛性二胺單體殘基，Ar₃是柔性二酐單體殘基，Ar₄是柔性二胺單體殘基，n、m是大于0的整數，其中n/m＝1～10。

2.根據權利要求1所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述Ar₁是下列基團中的一種或兩種以上：

所述Ar₂是下列基團中的一種或兩種以上：

所述Ar₃是下列基團中的一種或兩種以上：

所述Ar₄是下列基團中的一種或兩種以上：

3.根據權利要求1所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述Ar₁是下列基團中的一種或兩種以上：

所述Ar₂是下列基團中的一種或兩種以上：

所述Ar₃是下列基團中的一種或兩種以上：

所述Ar₄是下列基團中的一種或兩種以上：

4.根據權利要求1所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂為無定形的非晶結構，玻璃化轉變溫度為250-320℃，熔融指數為2-15g/10min，熱膨脹系數在10-45ppm/K。

5.根據權利要求1-4任一項所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，以剛性二酐、剛性二胺與柔性二酐和/或柔性二胺為聚合單體，在溶劑中進行反應生成聚酰胺酸，并加入封端劑封端，再經亞胺化反應后，將產物沉淀、洗滌、干燥得到所述的熱塑性聚酰亞胺樹脂。

6.根據權利要求5所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述溶劑包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中任一種或多種。

7.根據權利要求5所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述剛性二酐和柔性二酐兩者的總摩爾量與剛性二胺和柔性二胺兩者的總摩爾量的比為92～99.9:100。

8.根據權利要求5所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的封端劑包括苯酐、萘酐或乙酸酐。

9.根據權利要求5所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的亞胺化反應采用化學亞胺化，化學亞胺化的試劑為酸酐類和有機胺類的混合物。

10.根據權利要求5所述的低熱膨脹系數熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的亞胺化反應采用熱亞胺化進行制備，熱亞胺化的試劑為苯類溶劑。