[發(fā)明專利]一種含3-己基噻吩的卟啉聚合物及其合成方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202011469083.0
• 申請日: 2020-12-15
• 公開（公告）號: CN112552491A
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳德林;劉廷國
• 申請（專利權(quán)）人: 池州學院
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;H01L51/42;H01L51/46
• 代理公司: 上海華誠知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31300
• 代理人: 陳國俊

1.一種含3-己基噻吩的卟啉聚合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下:

2.一種合成如權(quán)利要求1所述的含3-己基噻吩的卟啉聚合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將丁香醛與1-溴代正己烷、無水K₂CO₃、NaI在二甲基甲酰胺中反應，充氮氣保護下，電磁攪拌，加熱，反應完成后加入蒸餾水洗滌，使用乙酸乙酯和石油醚萃取，再將有機層合并，加入無水硫酸鎂干燥，使用二氯甲烷和石油醚為混合洗脫劑將其洗至純化，得到化合物A；

(2)將二吡咯甲烷與化合物A、二氯甲烷、三氟乙酸在氮氣保護下攪拌,加入二氯二氰基苯醌，繼續(xù)攪拌，反應完成后，加入三乙胺堿化，減壓真空旋干，使用二氯甲烷和石油醚為混合洗脫劑將其洗至純化，得到化合物B；

(3)將化合物B溶于二氯甲烷，緩慢滴加溶于二氯甲烷中的N-溴代琥珀酰亞胺后在氮氣保護下攪拌，反應完成后，加入丙酮淬滅，減壓真空旋干，使用二氯甲烷和石油醚為混合洗脫劑將其洗至純化，得到化合物C；

(4)將化合物C和Zn(OAc)·2H₂O加入二氯甲烷和甲醇溶液中，在氮氣保護下反應，反應完成后，加入蒸餾水洗滌，使用二氯甲烷萃取，將有機層合并后，加入無水硫酸鎂干燥，減壓真空旋干，使用二氯甲烷和石油醚為混合洗脫劑將其洗至純化，得到化合物D；

(5)將2,5-二溴-3-己基噻吩溶于四氫呋喃中，加入無水三乙胺，反應容器中充入氮氣脫氧，再加入碘化亞銅、雙三苯基膦二氯化鈀和三甲基硅基乙炔，反應后再充入氮氣密封保存，在室溫條件下磁力攪拌反應后旋蒸除去溶劑，再用飽和NaCl溶液洗滌，用CHCl₂萃取，最后合并有機相，用無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得混合物E，將混合物E用石油醚和乙酸乙酯洗脫至純化，得到2，5-三甲基硅基二炔-3-己基噻吩，在2，5-三甲基硅基二炔-3-己基噻吩中加入四氫呋喃，再加入四丁基氟化銨，室溫攪拌后加入蒸餾水，用二氯甲烷萃取，再用飽和NaCl溶液洗滌，合并有機相再加入無水硫酸鈉，充分振蕩后靜置，抽濾、旋干得混合物F，將混合物F用二氯甲烷和石油醚洗脫至純化，得到2，5-二炔-3-己基噻吩；

(6)將化合物4和2，5-二炔-3-己基噻吩加入反應容器，加入無水四氫呋喃和無水三乙胺，加入Pd(PPh₃)₂Cl₂和CuI，通氮氣排盡燒瓶中空氣，回流反應，反應結(jié)束后，加入水，用二氯甲烷萃取，加入無水硫酸鈉干燥，減壓旋蒸除去溶劑，用二氯甲烷和石油醚柱層析，得到卟啉聚合物。

3.如權(quán)利要求2所述的一種合成含3-己基噻吩的卟啉聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，丁香醛與1-溴代正己烷、無水K₂CO₃、NaI在二甲基甲酰胺的反應溫度為85℃-90℃，反應時間為12h，蒸餾水洗滌后萃取時使用的乙酸乙酯和石油醚的體積比為1:1，加入無水硫酸鎂干燥時間為30min，無水硫酸鎂干燥后使用的二氯甲烷和石油醚的體積比為3:2。

4.如權(quán)利要求2所述的一種合成含3-己基噻吩的卟啉聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，二吡咯甲烷與化合物A、二氯甲烷、三氟乙酸在氮氣保護下的攪拌溫度為23℃，攪拌時間為4h，加入二氯二氰基苯醌繼續(xù)攪拌時間為1h，洗脫時使用的二氯甲烷和石油醚體積比為2:1。

5.如權(quán)利要求2所述的一種合成含3-己基噻吩的卟啉聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，化合物B溶于二氯甲烷，緩慢滴加溶于二氯甲烷中的N-溴代琥珀酰亞胺后在0℃及氮氣保護下攪拌6h，洗脫時使用的二氯甲烷和石油醚體積比為3:2。

6.如權(quán)利要求2所述的一種合成含3-己基噻吩的卟啉聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(4)中，將化合物C加入二氯甲烷和甲醇溶液中，在23℃及氮氣保護下反應3h，加入無水硫酸鎂干燥時間為30min，洗脫時使用的二氯甲烷和石油醚體積比為5:2。