[發明專利]低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 202011463807.0
• 申請日: 2020-12-08
• 公開（公告）號: CN112574565B
• 公開（公告）日: 2023-04-25
• 發明（設計）人: 查道鑫;劉一修;崔朋
• 申請（專利權）人: 黃山金石木塑料科技有限公司
• 主分類號: C08L79/08
• 分類號: C08L79/08;C08L27/16;C08L27/14;C08K3/04;C08K7/00;C08G73/10
• 代理公司: 蕪湖安匯知識產權代理有限公司 34107
• 代理人: 任晨晨

1.低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂原料包括：4,4'-二氨基二苯醚ODA、聯苯二胺BZ、均苯四甲酸二酐PMDA、3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐BTDA、雙酚?A?型二醚二酐BPADA、4-苯乙炔苯酐4-PA、氟樹脂或氟樹脂和石墨、溶劑；

所述4,4'-二氨基二苯醚ODA、聯苯二胺BZ、均苯四甲酸二酐PMDA、3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐BTDA、雙酚?A?型二醚二酐BPADA、4-苯乙炔苯酐4-PA、石墨和溶劑摩爾比如下：

4,4'-二氨基二苯醚ODA??????????253-311

聯苯二胺BZ????????????????????18-25

均苯四甲酸二酐PMDA????????????228-263

3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐BTDA??18-25

雙酚?A?型二醚二酐BPADA????????18-25

4-苯乙炔苯酐4-PA??????????????4-8

石墨??????????????????????????0-625

溶劑??????????????????????????4935-9500?；

氟樹脂在整個體系的質量比為????0.1-2%；

所述的低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂的合成方法，包括以下步驟：

1）、在惰性保護氣體下，向反應釜中加入溶劑，加入4,4'-二氨基二苯醚ODA至完全溶解，隨后加入均苯四甲酸二酐PMDA進行，反應，即得較低分子量的端氨基交替共聚物P(ODA-alt-PMDA)；

2）、在保護氣體存在下，向反應釜中加入溶劑，加入聯苯二胺BZ至完全溶解，?隨后加入3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐BTDA進行保溫反應，?即得較低分子量的端氨基交替共聚物P(BZ-alt-BTDA)；

3）、在保護氣體存在下，向反應釜中加入溶劑，加入4,4'-二氨基二苯醚ODA至完全溶解，隨后加入雙酚?A?型二醚二酐BPADA進行反應，即得較低分子量的端氨基交替共聚物P(ODA-alt-BPADA)；

4）在保護氣體存在下，向反應釜中加入步驟1）制備的P(ODA-alt-PMDA)和步驟2）制備的P(BZ-alt-BTDA)，加入PMDA進行反應；

5）隨后繼續向步驟4）反應釜中加入步驟3）制備的P(ODA-alt-BPADA)，再加入PMDA進行反應；

6）隨后升溫至60±10℃進行保溫反應；

7）隨后繼續向反應釜中加入配方量氟樹脂和石墨，于100±10℃進行保溫反應；此步驟加入的氟樹脂/石墨，添加物僅為物理填料，與反應體系混合，不參與實際反應；

8）隨后待體系升溫至120℃，繼續向反應釜中加入溶劑并加入4-PA酐作為封端劑，加熱進行保溫脫水完成亞胺化反應；

9）反應結束后，將反應體系降溫至60±10℃，并將固液分離后所得物料進行真空干燥，經冷卻、粉碎、過篩，即得所需的低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂。

2.根據權利要求1所述的低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述溶劑選自N,?N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亞砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二氯苯、異丙醇、甲苯、二甲苯中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述氟樹脂可為聚偏氟乙烯（PVDF）或聚氟乙烯（PVF），顆粒的粒徑小于5微米。

4.根據權利要求1所述的低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述石墨為800-1200目級別的天然鱗片狀石墨。

5.根據權利要求1所述的低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂，其特征在于，步驟1）中ODA與PMDA的摩爾比為1.5-2.5:1。

6.根據權利要求1所述的低熱膨脹芳香類冷壓型聚酰亞胺樹脂，其特征在于，步驟2）中BZ和BTDA的摩爾比為0.9-1.3:1。