[發明專利]氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法

在審

• 申請號: 202011463148.0
• 申請日: 2020-12-11
• 公開（公告）號: CN114621378A
• 公開（公告）日: 2022-06-14
• 發明（設計）人: 郭峰;王登飛;趙興龍;楊國興;王文燕;王熺;施德珠;王世華;呂紅麗;高宇新;宋磊;張瑞;鄒恩廣;王斯晗;孫彬彬;李瑞;李明全
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/14;C08F210/08;C08F4/02;C08F4/22;C08F4/24;C08F2/00
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)停止第一種鉻系催化劑進料，同時停止氧氣注入；

(2)按照排料間隔設定排料程序，將氣相反應器的床層料位降低至不低于聚合反應工況條件下可操作的床層最低流化高度；

(3)按照第二種鉻系催化劑的工藝控制條件調整氣相反應器的工藝條件，第二種鉻系催化劑與第一種鉻系催化劑不同；

(4)開始按照≤正常消耗量的1/2加入第二種鉻系催化劑，當建立反應后，開始注入氧氣，氧氣注入量根據乙烯負荷進行調整，然后逐漸增加第二種鉻系催化劑進料量和氧氣注入量，直至控制乙烯負荷達100％；

(5)在切換過程中，觀察氣相反應器表征流化狀態的工藝參數，及時調整與流化狀態相關的工藝條件；

(6)根據第二種鉻系催化劑的工藝控制條件和聚合產品指標對氫氣/乙烯摩爾比值、共聚單體/乙烯摩爾比值、氧氣注入量進行微調；當聚合產品指標進行檢測合格后，切換過程平穩結束。

2.根據權利要求1所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，步驟(3)中，所述工藝條件包括反應溫度、反應壓力、乙烯摩爾分數、氫氣/乙烯摩爾比值、共聚單體/乙烯摩爾比值。

3.根據權利要求1所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，步驟(5)中，所述表征流化狀態的工藝參數包括氣相反應器的壓差分布、溫度分布、靜電變化，所述與流化狀態相關的工藝條件包括流化氣速、停留時間、催化劑進料量、乙烯負荷。

4.根據權利要求1所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，步驟(1)中，所述第一種鉻系催化劑是有機鉻催化劑或無機鉻催化劑，所述第一種鉻系催化劑的聚合反應工藝條件為：反應溫度60～140℃，反應壓力0.7～3.0MPa，乙烯摩爾分數10～80％，氫氣/乙烯摩爾比值≤0.8，共聚單體α-烯烴，共聚單體/乙烯摩爾比值≤0.5。

5.根據權利要求1所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，步驟(2)中，所述排料間隔為30s/次、60s/次、100s/次、300s/次或1000s/次，所述床層料位的水平高度降低至聚合反應工況條件下正常床層料位的水平高度的70％～100％，優選的，聚合反應工況條件下正常床層料位的水平高度為流化床反應器直筒段高度的1～1.3倍。

6.根據權利要求1所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，步驟(3)中，所述第二種鉻系催化劑是有機鉻催化劑或無機鉻催化劑，所述第二種鉻系催化劑的聚合反應工藝條件為：反應溫度60～140℃，反應壓力0.7～3.0MPa，乙烯摩爾分數10～80％，氫氣/乙烯摩爾比值≤0.8，共聚單體α-烯烴，共聚單體/乙烯摩爾比值≤0.5。

7.根據權利要求4或6所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，所述有機鉻催化劑為負載型催化劑，由硅膠負載有機硅烷鉻酸酯形成；所述無機鉻催化劑由載體、活性組分和助催化劑組成，所述載體為無機氧化物，所述活性組分為氧化鉻，所述助催化劑為烷基鋁或有機硼。

8.根據權利要求7所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，所述有機硅烷鉻酸酯為雙三苯基硅烷鉻酸酯。

9.根據權利要求4或6所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，所述α-烯烴包括丁烯-1、己烯-1中的至少一種。

10.根據權利要求1所述的氣相法聚乙烯鉻系列不同催化劑之間的切換方法，其特征在于，步驟(4)中，所述第二種鉻系催化劑開始時的加入量為正常消耗量的1/3～1/2。