[發明專利]一種液晶光學薄膜制作方法

在審

• 申請號: 202011462315.X
• 申請日: 2020-12-14
• 公開（公告）號: CN112457494A
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 錢佳琪;陳小剛
• 申請（專利權）人: 蘇州蘇克新型材料有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08;G02F1/13363
• 代理公司: 蘇州銘浩知識產權代理事務所(普通合伙) 32246
• 代理人: 潘志淵

1.一種液晶光學薄膜制作方法，包括：3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷的合成、4,4' -二氨基二苯哌嗪的合成、4,4' -二氨基苯甲酰哌嗪的合成、樣品1的制備、樣品2的制備、樣品3的制備、樣品4的制備、薄膜的制備；其特征在于：所述3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷的合成：在500ml的三頸燒瓶上分別裝置溫度計、冷凝管和攪拌器，再加入0.5mol鹽酸，100ml水，0.5mol鄰甲苯胺一起攪拌冷卻至15℃，然后向混合液中滴加0.25mol40%甲醛溶液，滴加過程要充分攪拌，并注意反應溫度，在100℃反應4小時，反應產物用飽和碳酸鈉溶液中和、堿化后，進行水蒸氣蒸餾，將沉淀物加稍過量的鹽酸重新溶解，用稀氨水分步沉淀，將最先沉淀的樹脂狀物濾去，向溶液中加入過量氨水，得黃色沉淀；

過濾、重結晶得產品；所述4,4'-二氨基二苯哌嗪的合成：在干燥的500ml三頸燒瓶中，裝入N-甲基吡咯烷酮80ml，通入氮氣，加熱至80℃，然后加入無水哌嗪17.2克(0.2mol)，加熱攪拌使之全部溶解，再加入氫化鈣4.2克(0.1mol)，繼續加熱攪拌半小時，然后加入對硝基氯苯63克(0.4mol)，120℃在氮氣流下加熱攪拌回流2小時，然后停止加熱攪拌，冷卻后將燒瓶內物投入200ml水中，再加入無水碳酸鈉中和至PH值為7，將生成的紅色沉淀過濾水洗，再加入無水乙醇100ml，于80℃下加熱回流20分鐘，過濾后用少量熱乙醇洗然后真空干燥，得4,4'-二硝基二苯哌嗪40.5克，將自制的4,4'-二硝基二苯哌嗪20.7克(0.063mol)，氯化亞錫水合物125克(0.44mol)，濃鹽酸125ml及無水乙醇120ml，裝入500ml三頸燒瓶中，待初期自然發熱結束后，再回流加熱2小時，冷卻至室溫后，將析出的二胺二鹽酸鹽濾出，用乙醇洗，然后使之溶解在300ml水中，加入碳酸鈉水溶液中和至PH值為8，將生成的沉淀濾出水洗，用DMTA重結晶后，得黃色4,4'-二氨基二苯哌嗪；所述4,4'-二氨基苯甲酰哌嗪的合成：在干燥的500ml三頸燒瓶中，裝入N-甲基吡咯烷酮80ml，然后加入無水哌嗪17.2克(0.2mol)，攪拌使之全部溶解，繼續攪拌半小時，然后加入對硝基苯甲酰氯74.2克(0.4mol)，在氮氣流下攪拌回流2小時，然后停止攪拌，冷卻后將燒瓶內物投入200ml水中，再加入無水碳酸鈉中和至PH值為7，將生成的黃色沉淀過濾水洗，再加入無水乙醇100ml，于80℃下加熱回流20分鐘，過濾后用少量熱乙醇洗然后真空干燥，得4,4'-二硝基苯甲酰哌嗪，將自制的4,4'-二硝基苯甲酰哌嗪24克(0.063mol)，氯化亞錫水合物125克（0.44mol），濃鹽酸125ml及無水乙醇120ml，裝入500ml三頸燒瓶中，待初期自然發熱結束后，再回流加熱2小時，冷卻至室溫后，將析出的胺鹽濾出，用乙醇洗，然后使之溶解在300ml水中，加入碳酸鈉水溶液中和至PH值為8，將生成的沉淀濾出水洗，用N,N-二甲基乙酰胺重結晶后，得淡黃色4,4'-二氨基苯甲酰哌嗪；所述樣品1的制備：將具有側鏈的柔順性二胺單體3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷3.19mM加入到7.5gN,N-二甲基甲酰胺中，待完全溶解后，在強烈攪拌下加入等摩爾量3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐室溫下繼續攪拌，持續反應3h后，再加入0.6g三乙胺和6.5g乙酸酐，室溫下繼續攪拌4h后，再加入50ml乙醇使固體析出，繼續保持攪拌狀態，過濾，并用乙醇洗滌數次，烘干得白色粉末狀聚酰亞胺，得樣品1；所述樣品2的制備：將3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷和另一種二酐3,3',4,4'-二苯酮四羧酸二酐在同樣條件下聚合制得另一種聚酰亞胺，為樣品2；所述樣品3的制備：將具有側鏈的柔順性二胺單體3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷和4,4'-二氨基二苯哌嗪(占5%)共3.19mM加入到7.5gN,N-二甲基甲酰胺中，待完全溶解后，在強烈攪拌下再加入等摩爾量3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐室溫下繼續攪拌，持續反應3h后，再加入0.6g三乙胺和6.5g乙酸酐，

室溫下繼續攪拌4h后，再加入50ml乙醇使固體析出，過濾，并用乙醇洗滌數次，烘干得白色粉末狀聚酰亞胺，得樣品3；所述樣品4的制備：將3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷和4,4'-二氨基苯甲酰哌嗪(占5%)共3.19mM與3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐在同樣條件下聚合制得另一種聚酰亞胺，為樣品4；所述薄膜的制備：將樣品1、2、3、4分別溶于N,N-二甲基甲酰胺，將溶液倒入干燥的小試管內，濃度調整為15%-20%，然后將溶液傾倒于平板玻璃上，用玻璃棒將粘性溶液平鋪在玻璃板上，分別于常壓下和真空中進行干燥，得到聚酰亞胺薄膜。