[發明專利]一種藜蘆醚的制備方法

有效

• 申請號: 202011456042.8
• 申請日: 2020-12-11
• 公開（公告）號: CN112608221B
• 公開（公告）日: 2022-11-08
• 發明（設計）人: 王銳;范立聳;李俊平
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C41/09
• 分類號: C07C41/09;C07C43/205;B01J29/85;B01J23/10;B01J37/34;B01J37/16;B01J37/08
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1.一種藜蘆醚的制備方法，其特征在于，采用鄰苯二酚與甲醇為原料，在金屬催化劑和分子篩催化劑共同催化下，醚化制得藜蘆醚；

所述金屬催化劑包括鑭、鈰、硼和載體，所述載體為石墨烯；

所述金屬催化劑中鑭元素的負載量為載體的0.1-15wt%，鑭、鈰、硼三種元素的摩爾比為1:0.1-0.5：0.1-0.5；

所述分子篩為SAPO分子篩；

所述藜蘆醚制備時原料液中還加入有含磷助劑，所述含磷助劑的加入量為鄰苯二酚、甲醇總質量的0.45~0.65wt%；

所述催化劑的制備方法為，將氧化石墨研磨成粉末，在去離子水中超聲分散1-3h，然后加入鑭鹽、鈰鹽、硼鹽，調節pH值至5-6.5，攪拌均勻后加入硼氫化鈉，常溫下反應6-12h后，洗滌、干燥、焙燒。

2.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述金屬催化劑中鑭元素的負載量為載體的5-12wt%，鑭、鈰、硼三種元素的摩爾比為1:0.2-0.3:0.2-0.3。

3.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述催化劑的制備方法中，反應完成后采用乙醇水溶液洗滌，所得催化劑在110-130℃干燥8-12h，然后在300-400℃氮氣氛圍下焙燒4-8h。

4.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所加入的鑭鹽中所含鑭元素的質量為氧化石墨質量的0.1-15wt%，鑭鹽、鈰鹽、硼鹽中鑭、鈰、硼三種元素的摩爾比為1:0.1-0.5：0.1-0.5。

5.根據權利要求4所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所加入的鑭鹽中所含鑭元素的質量為氧化石墨質量的5-12wt%，鑭鹽、鈰鹽、硼鹽中鑭、鈰、硼三種元素的摩爾比為1:0.2-0.3：0.2-0.3。

6.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述鑭鹽選自磷酸鑭、硝酸鑭、醋酸鑭、硫酸鑭、氯化鑭中的一種或多種，所述鈰鹽選自磷酸鈰、硝酸鈰、醋酸鈰、硫酸鈰、氯化鈰中的一種或多種，所述硼鹽選自磷酸硼、三氯化硼的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述分子篩催化劑與金屬催化劑與質量比為1:0.8-1:2。

8.根據權利要求7所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述分子篩催化劑與金屬催化劑與質量比為1:0.9-1:1.1。

9.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述分子篩選自 SAPO5、SAPO11、SAPO17、SAPO18、SAPO34、SAPO35和SAPO44中的一種或多種。

10.根據權利要求9所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述分子篩為SAPO-34。

11.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述分子篩需在850-900℃空氣氛圍焙燒10-12h進行預處理。

12.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，

所述含磷助劑的加入量為鄰苯二酚、甲醇總質量的0.50~0.60wt%。

13.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述含磷助劑為：磷酸、磷酸甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、焦磷酸、偏磷酸、多聚磷酸中的一種或多種。

14.根據權利要求13所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述含磷助劑為磷酸或磷酸三甲酯。

15.根據權利要求1所述的藜蘆醚的制備方法，其特征在于，所述鄰苯二酚與甲醇的摩爾比為1:3~1:10。