[發明專利]一種使用納濾膜技術處理聯堿系統洗鹽鹵水中硫酸根的方法

在審

• 申請號: 202011442344.X
• 申請日: 2020-12-08
• 公開（公告）號: CN112456517A
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 王松曉;李亞斌;黃金旺;唐晶晶;丁健;王建達
• 申請（專利權）人: 天津渤化永利化工股份有限公司
• 主分類號: C01D3/14
• 分類號: C01D3/14;C01D5/00;C01D7/00;C02F1/44;C02F101/10
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

本發明涉及一種使用納濾膜技術處理聯堿系統洗鹽鹵水中硫酸根的方法。使用洗鹽鹵水洗滌原鹽表面的不溶性雜質；將洗鹽鹵水依次通過鈣鎂反應器及澄清桶，得到鈣含量為3?5mg/L,鎂含量為45?55mg/L的溶液；澄清桶出來溶液體積的30％?70％為待處理鹵水，使用一次水稀釋，一次水加入量為待處理鹵水體積的20％?30％，將稀釋后的洗鹽鹵水使用納濾膜設備過濾，去除溶液中的不溶物及硫酸根離子；澄清桶出來的剩余溶液進入真空制鹽裝置進行再制鹽制備；納濾膜設備處理后的洗鹽鹵水中硫酸根含量可降低至1?5g/L，將透過液循環用于原鹽的洗滌。處理過程中不會有雜質離子引入，使硫酸根得到有效利用。

技術領域

本發明涉及一種聯堿過程洗鹽鹵水去除硫酸根的處理方法，尤其是一種使用納濾膜技術處理聯堿系統洗鹽鹵水中硫酸根的方法。

背景技術

聯堿系統生產中使用海鹽作為原料，需要經過多次洗滌，去除原鹽中的泥沙、鈣鎂、硫酸根等不溶性雜質，隨著生產的運行，洗鹽鹵水中硫酸根不斷積累，硫酸根含量不斷升高，到一定程度后，會影響純堿產品質量，造成純堿中硫酸根含量超標。

劉潑在《聯堿生產洗鹽水中硫酸根的脫除工藝研究》一文中，提出使用ZrO(OH)₂為絡合吸附劑的絡合吸附法，使用該方法可以將原鹽中98％以上的硫酸根去除，吸附劑可以循環使用，但是該方法成本較高，會產生大量的再生廢水。

孫均昱在《適用于聯堿工藝的海鹽精制方法探討》一文中，詳細介紹了硫酸根的存在形式，根據結晶規律分析，海鹽中的硫酸根均以硫酸鎂的形式存在于海鹽晶體上，需要選擇一種對氯化鈉飽和對硫酸鎂不飽和的溶液洗滌，該方法投資較少，且能耗較低，但是使用該方法洗滌液的循環周期短，對洗滌液的化學處理頻繁。

針對該問題，調研了硫酸根去除的方法，其中膜分離法分離效果較好，但是處理洗鹽鹵水過程中飽和鹵水易結晶堵住膜孔，且膜分離后的濃縮液需要進一步處理，因此為了防止膜分離過程中溶液結晶堵塞膜表面，結合公司聯堿工藝特點，提出了稀釋洗鹽鹵水后再進行膜分離的技術，同時結合冷凍法處理硫酸根技術提出了聯堿工藝洗鹽鹵水膜法處理的工藝。

發明內容

本發明的目的在于克服已有技術的缺點，提供一種使用納濾膜技術去除聯堿洗鹽鹵水中硫酸根的方法。

本發明目的是通過以下技術方案實現的。

一種使用納濾膜技術去除聯堿洗鹽鹵水中硫酸根的方法，它包括以下步驟：

(1)使用洗鹽鹵水洗滌原鹽表面的泥、砂、鈣、鎂不溶性雜質；

(2)將洗鹽鹵水依次通過鈣鎂反應器及澄清桶，去除不溶雜質，得到鈣含量為3-5mg/L,鎂含量為45-55mg/L的溶液；

(3)澄清桶出來溶液體積的30％-70％為待處理鹵水，待處理鹵水使用一次水稀釋，將稀釋后的洗鹽鹵水使用納濾膜設備過濾，去除溶液中不溶物及硫酸根離子；澄清桶出來的剩余溶液進入真空制鹽裝置進行再制鹽制備；

(4)納濾膜設備處理后的洗鹽鹵水中硫酸根含量可降低至1-5g/L，將透過液循環用于原鹽的洗滌，濃縮液使用冷凍法制備芒硝。

其中步驟(3)中所述一次水加入量為待處理鹵水體積的20％-30％。

本工藝方法使用了膜技術去除聯堿洗鹽鹵水中的硫酸根，解決了膜分離飽和鹵水過程中膜表面易結晶的問題，通過膜設備將溶液中的硫酸根去除，處理后的清液可循環用于原鹽的洗滌，減少一次水消耗，有效避免母液膨脹。