[發明專利]一種甘油磷酸鈣的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 202011431701.2
• 申請日: 2020-12-07
• 公開（公告）號: CN112521417B
• 公開（公告）日: 2022-11-08
• 發明（設計）人: 向陽葵;陳娟;彭紅星;段瑞;劉偉;蘇軍
• 申請（專利權）人: 長沙興嘉生物工程股份有限公司
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09;A23K20/142;A23K20/24;A23K20/26;A23K50/10;A23K50/30;A23K50/75
• 代理公司: 長沙朕揚知識產權代理事務所(普通合伙) 43213
• 代理人: 錢朝輝

本發明公開了一種甘油磷酸鈣的制備方法，包括以下步驟：在攪拌下將氯化鈣加入到水中，然后加入甘油磷酸鹽，升溫反應，反應過程中用谷氨酸控制pH值；反應完全后，趁熱固液分離、干燥，即得到甘油磷酸鈣。本發明還提供一種上述的制備方法制備得到的甘油磷酸鈣在動物飼料添加劑領域中的應用。本發明的制備方法，具有工藝簡單、操作方便、成本低廉、產品安全、設備要求低、母液可循環利用等優點，適合大規模生產。

技術領域

本發明屬于飼料添加劑材料領域，尤其涉及一種鈣磷復合物的制備方法及其應用。

背景技術

鈣、磷在動物體內有廣泛的生物學功能，一般常見缺乏癥表現是：食欲降低，異食癖；生長減慢，生產力和飼料利用率下降；骨骼異常等。動物典型的鈣、磷缺乏癥有佝僂病、骨疏松癥和產后癱瘓。鈣和磷可以協同吸收，提高動物對鈣、磷的利用率。

甘油磷酸鈣，為白色或微黃色結晶性粉末，無臭，幾乎無氣味，稍有苦味，在空氣中微有吸濕性，130℃時失去結晶水形成無水物，于170℃以上分解。溫度較低時更易溶于水，水溶液呈堿性，不溶于乙醇，能溶于甘油，檸檬酸或乳酸能提高其在水中的溶解度，但加熱時易分解。甘油磷酸鈣常用于食品用鈣強化劑，用于面包、面粉、面條、豆乳等，用量在1％以下。甘油磷酸鈣是一種預防齲齒病、治療牙齡炎及牙周病的理想牙膏添加劑。目前，國內工業化生產的甘油磷酸鈣基本可分為兩種規格：第一種規格具有優良的溶解度，但鈣含量偏低；第二種規格含鈣量較高，但溶解度不達標。不同規格的產品生產工藝存在較大差異，生產出的產品不能同時滿足多個行業的需要。

目前已經有一些甘油磷酸鈣產品的制備方法，但還沒有用于動物飼料添加劑領域，且還存在制備過程繁雜、反應時間長、產物純度不高、生產成本高等技術難題。如公開號為CN102002067A的發明專利公開了一種高純度α-甘油磷酸鈣的合成方法，包括以下步驟：(一)甘油與丙酮合成為甘油縮丙酮后并減壓蒸餾；帶水試劑為石油醚；(二)甘油縮丙酮和五氧化二磷在冰水浴下反應，再加熱酯化反應，再水解后得到α-甘油磷酸酯再過濾減壓蒸餾去除丙酮；(三)α-甘油磷酸酯與碳酸鈣反應得到α-甘油磷酸鈣；(四)加入酒精析晶、過濾、干燥等過程。但是該方法應用于大規模生產時存在一些不足之處：1、全程工藝比較復雜，對設備要求也比較高。2、反應中需要用到丙酮保護甘油，然后還要脫保護，丙酮回收復雜。且丙酮有氣味，是毒性較強的化學物質，可經呼吸道、消化道和皮膚吸收，在生產操作上存在一定的隱患，環保壓力也很大。此外，石油醚的毒性也很強，且易燃易爆易揮發。3、開始在有機溶劑中反應，然后加入水反應，除去有機溶劑，最后又需要加入有機溶劑析晶得到產品。4、母液沒有辦法回收利用，有些地區明確不能排放廢水，沒有辦法進行工業化生產。5、操作工序多，時間長，有機溶劑回收率低，成本較高。

因此，將甘油、鈣和磷有機的結合在一起制備出工藝簡單、設備要求低、成本低廉、產品安全、母液可循環利用的甘油磷酸鈣復合產品并在動物中進行應用，對動物飼料添加劑領域具有十分重要的現實意義。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服以上背景技術中提到的不足和缺陷，提供一種工藝簡單、設備要求低、生產成本低、母液可以無限循環利用的甘油磷酸鈣的制備方法及其應用。為解決上述技術問題，本發明提出的技術方案為：

一種甘油磷酸鈣的制備方法，包括以下步驟：在攪拌下將氯化鈣加入到水中，然后加入甘油磷酸鹽，升溫反應，反應過程中用谷氨酸控制pH值；反應完全后，趁熱固液分離、干燥，即得到甘油磷酸鈣。

上述制備方法中，優選的，甘油磷酸鹽為甘油磷酸鈉和/或甘油磷酸鉀。

本發明中，主反應方程式為：

C₃H₇Na₂O₆P+CaCl₂＝C₃H₇CaO₆P+2NaCl；