[發(fā)明專利]一種利用海綿錫及陽極泥制備二氧化錫的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011431647.1
• 申請(qǐng)日: 2020-12-07
• 公開（公告）號(hào): CN112441611A
• 公開（公告）日: 2021-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李偉;白仁斗;張建國;張銳峰;羅云兵;王紹鑫
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 云南錫業(yè)錫化工材料有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C01G19/02
• 分類號(hào): C01G19/02
• 代理公司: 昆明大百科專利事務(wù)所 53106
• 代理人: 李云

一種利用海綿錫及陽極泥制備二氧化錫的方法，所述方法以生產(chǎn)硫酸亞錫時(shí)產(chǎn)生的海綿錫及陽極泥、硫酸為原料，在通氧加壓、加熱條件下制備得到偏錫酸，然后除雜煅燒制備得到二氧化錫。本發(fā)明避免了含錫物料送到錫冶煉廠代加工成精錫后再投入生產(chǎn)的過程，提高了錫金屬的回收率，實(shí)現(xiàn)了錫金屬物料在企業(yè)內(nèi)部循環(huán)和綜合利用，節(jié)約能源，可防止SO₂污染環(huán)境，其生產(chǎn)工藝簡單易行，大大降低了二氧化錫的生產(chǎn)成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于濕法冶金化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用生產(chǎn)硫酸亞錫時(shí)產(chǎn)生的海綿錫及陽極泥制備二氧化錫的方法。

背景技術(shù)

目前，生產(chǎn)硫酸亞錫的方法主要為隔膜電解法，電解過程中難免會(huì)產(chǎn)生海綿錫及陽極泥，若重返冶煉，將增大成本，同時(shí)海綿錫及陽極泥中主要雜質(zhì)為SO₄^2-離子，高溫熔融冶煉時(shí)會(huì)產(chǎn)生SO₂有毒氣體，導(dǎo)致環(huán)境污染。

傳統(tǒng)生產(chǎn)二氧化錫方法是采用精錫作為原料，用精錫和濃硝酸直接反應(yīng)生成偏錫酸，然后中和、煅燒制得二氧化錫，其生產(chǎn)成本較高。而使用一些含錫物料為原料，通過除雜后也可得到質(zhì)量好的二氧化錫，由于這些物料沒有經(jīng)過冶煉加工，用于生產(chǎn)二氧化錫具有較大的成本優(yōu)勢(shì)，但現(xiàn)有技術(shù)大多都是通過化學(xué)方法回收錫，如中國專利CN201910861445.1報(bào)道了一種從海綿錫中回收錫的方法，該方法回收率達(dá)到98.6％；馮斐斐研究了提高海綿錫中粗錫回收率的方法(濟(jì)源職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報(bào)，2013，3期，12卷：6-9頁)，回收率可從71.7％提高到89.86％。這些化學(xué)方法存在回收工藝復(fù)雜、回收周期長等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種直接回收利用生產(chǎn)硫酸亞錫時(shí)產(chǎn)生的海綿錫及陽極泥制備二氧化錫的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：

一種利用海綿錫及陽極泥制備二氧化錫的方法，所述方法以生產(chǎn)硫酸亞錫時(shí)產(chǎn)生的海綿錫及陽極泥、硫酸為原料，在通氧加壓、加熱條件下制備得到偏錫酸，然后除雜煅燒制備得到二氧化錫。具體步驟如下：

(1)配制濃度為150-200g/l的硫酸溶液；

(2)將硫酸溶液與海綿錫和/或陽極泥投入密閉容器中，海綿錫和/或陽極泥與硫酸溶液的質(zhì)量比為10-15:1；

(3)向密閉容器中通入氧氣，加熱，密閉反應(yīng)壓力≥0.3MPa，反應(yīng)溫度為100℃-150℃，反應(yīng)時(shí)間為5-10h；

(4)反應(yīng)完畢后進(jìn)行液固分離，將固體部分進(jìn)行如下脫雜處理：先用水洗滌3次，然后加碳酸氫銨中和至pH為6.5-7.0，然后洗滌2次，離心過濾；

(5)將離心過濾后的固體部分在200℃-400℃條件下烘烤3.5～4.5h，之后在800℃-900℃條件下煅燒1.5～2.5h，得到二氧化錫顆粒.

進(jìn)一步地，將二氧化錫顆粒粉碎得到二氧化錫粉體。

進(jìn)一步地，將上述步驟(4)離心過濾的濾液返回步驟(2)的密閉容器中回用。

本發(fā)明利用在硫酸亞錫生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含SO₄^2-較高的陽極泥、海綿錫為原料制備二氧化錫，避免將這些物料送到錫冶煉廠代加工成精錫后再投入生產(chǎn)的過程，提高了錫金屬的回收率，實(shí)現(xiàn)了錫金屬物料在企業(yè)內(nèi)綜合利用，節(jié)約能源，其生產(chǎn)工藝簡單易行，大大降低了二氧化錫的生產(chǎn)成本，錫金屬在企業(yè)內(nèi)部實(shí)現(xiàn)綠色循環(huán)。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的流程圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

一種利用生產(chǎn)硫酸亞錫時(shí)產(chǎn)生的海綿錫及陽極泥制備二氧化錫的方法，如圖1所示，具體步驟如下：