[發(fā)明專利]氟硼吡咯功能化金屬有機(jī)骨架材料及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011423671.0
• 申請(qǐng)日: 2020-12-08
• 公開（公告）號(hào): CN112592361B
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曲玲玲;李昊;陳秋云
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F5/02
• 分類號(hào): C07F5/02;B01J31/22;C01B3/04;C01B13/02
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1.一種氟硼吡咯有機(jī)配體，其特征在于，化學(xué)式為[COOH-C₆H₄-COOH][C₁₉H₁₈N₂BF₂]，結(jié)構(gòu)式為：

2.如權(quán)利要求1所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)2-溴對(duì)苯二甲酸二甲酯在四三苯基膦鈀催化下，第一堿存在下于第一溶劑中與對(duì)甲酰基苯硼酸加熱攪拌反應(yīng)得到中間體1；中間體1的結(jié)構(gòu)式為：

(2)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，中間體1、2,4-二甲基吡咯和三氟化硼乙醚在第二堿存在下于第二溶劑中室溫反應(yīng)后，得到中間體2；中間體2的結(jié)構(gòu)式為：

(3)中間體2在第一酸存在下于第三溶劑中加熱攪拌水解得到式(1)化合物。

3.如權(quán)利要求2所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，

所述第一堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀和碳酸鈉中的一種或多種；

所述第一溶劑選自二氯甲烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺DMF和二甲基亞砜中的一種或多種；

2-溴對(duì)苯二甲酸甲酯和對(duì)甲酰基苯硼酸的摩爾比為1:1～1:3；

2-溴對(duì)苯二甲酸甲酯和第一堿的摩爾比為1:1.2～1:2；

加熱攪拌反應(yīng)的溫度為80～120℃，反應(yīng)時(shí)間為10-15h。

4.如權(quán)利要求3所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，

所述第一堿為碳酸鉀，第一溶劑為四氫呋喃；

2-溴對(duì)苯二甲酸甲酯和對(duì)甲酰基苯硼酸的摩爾比為1:1；

2-溴對(duì)苯二甲酸甲酯和第一堿的摩爾比為1:2；

加熱攪拌反應(yīng)的溫度為110℃。

5.如權(quán)利要求2所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，

所述第二堿選自三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙二胺和碳酸鈉中的一種或多種；

所述第二溶劑選自二氯甲烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺DMF和二甲基亞砜中的一種或多種；

中間體1和2，4-二甲基吡咯以摩爾比1:2-2.5；

中間體1和三氟化硼乙醚比為1：(1-3)；

反應(yīng)時(shí)間為12h。

6.如權(quán)利要求5所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述第二堿為三乙胺，第二溶劑為二氯甲烷；中間體1、2,4-二甲基吡咯的摩爾比為1：2；中間體1和三氟化硼乙醚摩爾比為1：1。

7.如權(quán)利要求2所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，

所述第一酸選自鹽酸、硝酸、硫酸和醋酸中的一種或多種，

所述第三溶劑選自二氯甲烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺DMF和二甲基亞砜中的一種或多種；

中間體2和第一酸的摩爾比為(2-3)：(1-3)；反應(yīng)溫度為80-100℃，反應(yīng)時(shí)間為6h。

8.如權(quán)利要求7所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，第一酸為鹽酸；第三溶劑為二氯甲烷；中間體2和第一酸的摩爾比為2-3：1-2。

9.如權(quán)利要求8所述的氟硼吡咯有機(jī)配體的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，中間體2和第一酸的摩爾比為2:1。

10.一種氟硼吡咯功能化金屬有機(jī)骨架材料，其特征在于，是通過(guò)權(quán)利要求1所述的氟硼吡咯有機(jī)配體制得的，化學(xué)簡(jiǎn)式為M(OH)[O₂C-C₆H₄-CO₂][C₁₉H₁₈N₂BF₂]，其中，M為Fe。