[發明專利]新型硼酸功能化大孔樹脂的制備以及在甜菊糖苷選擇吸附中的應用

在審

• 申請號: 202011418663.7
• 申請日: 2020-12-07
• 公開（公告）號: CN112646081A
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 王賀云;李昊;呂銀;魏忠;趙亞欣;賈茹
• 申請（專利權）人: 石河子大學
• 主分類號: C08F265/04
• 分類號: C08F265/04;C08F230/06;B01J20/26;B01J20/30;C07H15/256;C07H1/06
• 代理公司: 成都熠邦鼎立專利代理有限公司 51263
• 代理人: 姚家龍

1.一種甜菊糖苷選擇性吸附材料的制備方法，其特征在于在合成羥基樹脂的基礎上直接用原子自由基聚合法（ATRP）進行硼酸功能化接枝改性，包括以下步驟：

步驟S01：通過懸浮聚合法制備含有羥基的丙烯酸酯類大孔樹脂；

步驟S02：將丙烯酸酯類大孔樹脂引入引發劑BIBB，使丙烯酸酯類大孔樹脂表面形成溴代活性位點，得到引發劑功能化樹脂；

步驟S03：將引發劑功能化樹脂加入溶有硼酸功能化單體的聚合溶液中，在丙烯酸酯類大孔樹脂表面的溴代活性位點進行接枝，得到甜菊糖苷選擇性吸附材料。

2.根據權利要求1所述的一種甜菊糖苷選擇性吸附材料的制備方法，其特征在于，所述步驟S01中，丙烯酸酯類大孔樹脂的成分按重量組分計包括：丙烯酸酯類-1.072份、EGDMA-5.555份、乙酸酯類-6.627份、AIBN-26.506份和HPMC-0.133份；

丙烯酸酯類大孔樹脂的制備方法包括如下步驟：

步驟SS11：向反應釜中依次加入丙烯酸酯類、GDMA、乙酸酯類、AIBN和HPMC，于純凈水中攪拌分散均勻；

步驟SS12：將反應釜加熱至65-80℃進行懸浮聚合反應9h得到懸浮聚合反應物；

步驟SS13：反應釜冷卻至常溫，將懸浮聚合反應物洗凈真空干燥后得到丙烯酸酯類大孔樹脂。

3.根據權利要求1所述的一種甜菊糖苷選擇性吸附材料的制備方法，其特征在于，在合成羥基樹脂的基礎上直接用原子自由基聚合法（ATRP）進行硼酸功能化接枝改性，所述步驟S02中，在丙烯酸酯類大孔樹脂表面形成溴代活性位點的方法包括如下步驟：

步驟SS21：將制備得到的丙烯酸酯類大孔樹脂放在甲醇中預濕10-15min，得到預濕大孔樹脂；

步驟SS22：將預濕大孔樹脂放入水中浸泡2次，去除甲醇，再將洗凈的預濕大孔樹脂放入真空干燥箱內干燥，得到待反應大孔樹脂；

步驟SS23：將待反應大孔樹脂投入含有引發劑的反應溶劑中常溫攪拌24小時，得到引發劑功能化樹脂；

步驟SS24：將引發劑功能化樹脂用純水徹底清洗干凈即可。

4.根據權利要求3所述的一種甜菊糖苷選擇性吸附材料的制備方法，其特征在于，在合成羥基樹脂的基礎上直接用原子自由基聚合法（ATRP）進行硼酸功能化接枝改性，所述步驟SS23中的反應溶液的成分包括2-溴異丁酰溴、三乙胺和無水四氫呋喃，含羥基大孔樹脂、2-溴異丁酰溴和三乙胺按照重量計的比例為4.39:2.3:1.01。

5.根據權利要求3所述的一種甜菊糖苷選擇性吸附材料的制備方法，其特征在于，所述純水為二級RO水及以上純度的純水。

6.根據權利要求1所述的一種甜菊糖苷選擇性吸附材料的制備方法，其特征在于，所述步驟S03中的聚合溶液按重量組計，包括4-乙烯基苯硼酸-1.48份、CuCl-0.00297份、2-聯吡啶-0.01024份和無水甲醇-31.64份；

其配置方法為：先將4-乙烯基苯硼酸溶于無水甲醇經3次冷凍泵循環去氧，在每次抽真空后用氮氣填充被抽真空的部分；之后將處理后的溶有4-乙烯基苯硼酸無水甲醇溶液以及CuCl、2-聯吡啶在無氧環境下攪拌均勻得到聚合溶液；

所述丙烯酸酯類大孔樹脂表面的溴代活性位點進行接枝的方法包括如下步驟：

步驟SS31：在室溫無氧條件下，將引發劑功能化樹脂放置在聚合溶液中反應48小時，得到聚合樹脂；

步驟SS32：將得到的聚合樹脂放入裝有二級RO水的容器內攪拌清洗三次，第一次在室溫下清洗30分鐘，第二次在60℃下清洗60分鐘，第三次在室溫下清洗30分鐘；

步驟SS33：將清洗后的聚合樹脂在45℃的溫度下干燥一夜，即可得到甜菊糖苷選擇性吸附材料。