[發明專利]一種自交聯的阻燃聚丙烯材料及其制備方法

有效

• 申請號: 202011404527.2
• 申請日: 2020-12-03
• 公開（公告）號: CN112625161B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 荊彥寬;顧永江;陳連清
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;C08F214/16;C08F4/642
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種自交聯的阻燃聚丙烯材料的制備方法，其特征在于，向反應容器中加入有機溶劑，然后通入丙烯氣體，先加入第一催化劑反應一段時間后再加入3-溴-1-丙烯單體和第二催化劑進行聚合反應；聚合產物中，所述3-溴-1-丙烯單體的含量為1-25mol%；

所述第一催化劑包括主催化劑一和助催化劑一，主催化劑一為Ziegler-Natta催化劑，所述助催化劑一包括烷基鋁化合物、鹵代烷基鋁中的一種或多種；

所述第二催化劑包括茂金屬催化劑和助催化劑二，所述茂金屬催化劑選自以過渡金屬M為中心原子的過渡金屬-π鍵化合物，M為Ti、Zr或Hf；以過渡金屬M為中心原子的過渡金屬-π鍵化合物選自Cp₂TiCl₂，C₂H₄(Me₄Cp)₂MCl₂，C₂H₄(Ind)₂MCl₂，C₂H₄ (2 ,4 ,7-Me₃-Ind)₂MCl₂，Me₂Si (Flu) ₂MCl₂，Me₂SiCH₂ (Ind) ₂MCl₂，Me₂Si (2-MeInd)₂MCl₂，Me₂Si(2 ,5-Me-Cp)₂MCl₂，Me₂Si(4,7-Me₂-Ind)₂MCl₂，Me₂Si(2-Me-4-Naph-Ind)₂ZrCl₂；上述化合物中，Me＝甲基，Ph＝苯基，Cp＝環戊二烯基，Ind＝茚基，H₄Ind＝4 ,5 ,6 ,7-四氫化茚，Flu＝芴基，Naph＝萘基；

所述助催化劑二包括烷基鋁氧烷化合物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為5～10個碳原子的烷烴和/或6～10個碳原子的芳香烴；5～10個碳原子的烷烴選自正戊烷、正己烷、環己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷中的一種或多種，6～10個碳原子的芳香烴有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、正丙苯、異丙苯中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，加入的 3-溴-1-丙烯單體的總質量與有機溶劑的質量比為5～100：100。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，丙烯聚合反應溫度為30℃～80℃，聚合表壓為0.1～4MPa；聚合時間為0.1～0.5小時，加入3-溴-1-丙烯后的聚合反應溫度為30℃～80℃，聚合表壓為0.1～4MPa；聚合時間為0.1～0.5h。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述Ziegler-Natta催化劑選自過渡金屬氯化物或氯氧化物；過渡金屬選自Ti、V中的一種或多種。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，鈦過渡金屬氯化物或氯氧化物選自TiCl₃、TiCl₄和TiOCl₂中的一種或多種，釩過渡金屬氯化物或氯氧化物選自VCl₃、VCl₄和VOCl₃中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述助催化劑一選自三烷基鋁或由三烷基鋁與鹵代烷基鋁組成的混合物，其中，所述三烷基鋁選自三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁中的至少一種，所述鹵代烷基鋁選自二乙基氯化鋁或三乙基三氯化二鋁。