[發明專利]一種2-氟-5-溴碘苯的制備方法

有效

• 申請號: 202011400903.0
• 申請日: 2020-12-04
• 公開（公告）號: CN112500260B
• 公開（公告）日: 2022-12-27
• 發明（設計）人: 陳麗娟;楊建飛;韓繼偉
• 申請（專利權）人: 山東瑞辰新材料有限公司
• 主分類號: C07C17/26
• 分類號: C07C17/26;C07C25/13
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 劉慶國

1.一種2-氟-5-溴碘苯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：(1)溴代反應；(2)還原反應；(3)重氮化-碘代反應，反應式如下：

所述溴代反應步驟如下：將鄰氟硝基苯、醋酸、50％硫酸水溶液按比例加入反應器中，控制體系溫度在50~60℃之間，攪拌下向體系內加入N-溴代琥珀酰亞胺，加畢后保溫反應；反應2h后，反應液經二氯乙烷萃取、水洗、干燥、濃縮，高真空蒸餾，重結晶得到2-氟-5-溴硝基苯；

所述還原反應步驟如下：攪拌下，將鐵粉加入醋酸和水的混合溶液中，調節反應體系pH值在3~6后，加熱至回流；然后滴加2-氟-5-溴硝基苯，加畢回流反應1~3h；反應結束后降溫，降溫后的反應液先用碳酸鈉調節pH值至9~10，然后加入二氯乙烷萃取反應液，有機相經水洗后濃縮得到2-氟-5-溴氨基苯；

所述重氮化-碘代反應步驟如下：將2-氟-5-溴氨基苯加入醋酸中，加熱至40~50℃攪拌溶解，然后加入50％硫酸水溶液，降溫至0~5℃；向反應體系中緩慢滴加33％的亞硝酸鈉水溶液，加畢后保溫0.5h，得重氮化反應液；另取一反應器，加入碘化鉀和水，攪拌溶清，降溫至0~5℃；然后將制備好的重氮化反應液緩慢加入碘化鉀水溶液中；加畢后使反應體系自然升至室溫，反應1h；反應結束后加入正庚烷萃取，取有機相；有機相用10％亞硫酸氫鈉水溶液洗滌，然后水洗至中性；有機相濃縮、高真空蒸餾得產品2-氟-5-溴碘苯；

所述重氮化-碘代反應中醋酸用量為以2-氟-5-溴氨基苯用量計5ml/g；50％硫酸水溶液用量為以2-氟-5-溴氨基苯用量計3.10g/g；亞硝酸鈉用量為以2-氟-5-溴氨基苯用量計0.44g/g；碘化鉀用量為以2-氟-5-溴氨基苯用量計1.31g/g；所述碘化鉀水溶液中水的用量為以碘化鉀用量計2ml/g；正庚烷用量為以2-氟-5-溴氨基苯用量計5ml/g。

2.如權利要求1所述的一種2-氟-5-溴碘苯的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中N-溴代琥珀酰亞胺用量為以鄰氟硝基苯用量計1.26~1.89g/g。

3.如權利要求1所述的一種2-氟-5-溴碘苯的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中醋酸用量為以鄰氟硝基苯用量計3ml/g。

4.如權利要求1所述的一種2-氟-5-溴碘苯的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中調節反應體系pH值為4~5。

5.如權利要求1所述的一種2-氟-5-溴碘苯的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中鐵粉用量為以2-氟-5-溴硝基苯用量計0.76~1.27g/g。

6.如權利要求1所述的一種2-氟-5-溴碘苯的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中二氯乙烷的用量為以2-氟-5-溴硝基苯用量計3~5ml/g。