[發(fā)明專利]一種基于萘并硫氧芴的綠光小分子及其制備方法與應用

有效

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• 申請日: 2020-12-03
• 公開（公告）號: CN112661743B
• 公開（公告）日: 2023-02-14
• 發(fā)明（設計）人: 郭婷;胡黎文;應磊;曹鏞
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D333/78
• 分類號: C07D333/78;C09K11/06
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 桂婷

1.一種基于萘并硫氧芴的綠光小分子，其特征在于化學結構式如式Ⅰ所示：

其中R為甲基。

2.一種根據(jù)權利要求1所述的基于萘并硫芴的綠光小分子的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)在惰性氣體環(huán)境下，9-溴-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴化合物1與化合物2，完全溶于溶劑中，在催化劑及堿作用下反應，得到化合物3；

(2)惰性氣體環(huán)境下，化合物3與化合物4完全溶于溶劑中，在催化劑和堿以及四丁基溴化銨作用下升溫反應，得到化合物5；

(3)在冰浴條件下，將化合物5溶于溶劑，然后加入五氧化二磷進行反應，反應后將所得反應液加入冰水中并過濾得到濾渣，待其晾干后完全溶于吡啶中，在惰性氣體環(huán)境中回流反應，即得到化合物6；

(4)在惰性氣體環(huán)境下，將化合物6溶于溶劑中，在氧化劑雙氧水作用下發(fā)生反應，得到化合物7；

(5)在惰性氣體環(huán)境下，將化合物8和化合物9以及四丁基溴化銨溶解于溶劑中，在催化劑和堿作用下發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應，得到化合物10；

(6)惰性氣體環(huán)境下，化合物10、化合物11和四丁基溴化銨溶解于溶劑，在催化劑和堿作用下發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應，得到化合物12；

(7)惰性氣體環(huán)境下，化合物12、化合物13和四丁基溴化銨溶于溶劑，在催化劑和堿作用下發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應，得到化合物14；

(8)惰性氣體環(huán)境下，化合物14和化合物7、四丁基溴化銨完全溶解于溶劑中，在催化劑和堿作用下發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應，得到最終產物化合物15；

具體制備路線如下所示，其中R為甲基：

3.根據(jù)權利要求2所述的一種基于萘并硫芴的綠光小分子的制備方法，其特征在于：

步驟(1)中所述的溶劑為1,4-二氧六環(huán)、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一種；

步驟(1)中所述的催化劑為[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀、醋酸鈀中的至少一種；

步驟(1)中所述的堿為乙酸鉀、乙酸鈉、甲酸鉀或甲酸鈉中的至少一種；

步驟(1)中所述的反應是指在60-120℃反應2-10h；

步驟(2)中所述的溶劑為甲苯、二甲苯、四氫呋喃中的至少一種；

步驟(2)中所述的催化劑為四三苯基磷鈀、醋酸鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀中的至少一種；

步驟(2)中所述的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉中的至少一種；

步驟(2)中所述的升溫反應是指升溫至40-80℃反應24-72h；

步驟(2)中，化合物3、化合物4、催化劑、堿和四丁基溴化銨的摩爾比為1:1～3:0.03～0.1:3～6:0.01～0.2；

步驟(3)中所述的冰浴條件為-20～10℃；

步驟(3)中所述的溶劑為三氟甲磺酸、三氟乙酸中的至少一種；

步驟(3)中所述的化合物5和五氧化二磷的摩爾比為1:5-10；

步驟(3)中所述的加入溶劑和五氧化二磷進行反應的時間為4-12h；步驟(3)中所述的在惰性氣體環(huán)境中回流反應是指在惰性氣體環(huán)境中110℃反應12h；

步驟(4)中所述的溶劑為乙酸、甲酸、濃硫酸中的至少一種；步驟(4)中所述的雙氧水的質量分數(shù)為20～50wt％；步驟(4)中所述的化合物6的摩爾量和雙氧水的體積之比為1mmol:2～5mL；

步驟(4)中所述的反應是指在室溫下反應12-36h；

步驟(5)中所述的溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯中的至少一種；步驟(5)中所述的催化劑為四三苯基磷鈀、醋酸鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀中的至少一種；步驟(5)中所述的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉中的至少一種；

步驟(5)中所述的反應是指在60-120℃反應12-36h；

步驟(5)中，化合物8、化合物9、催化劑、堿和四丁基溴化銨的摩爾比為1:1～3:0.03～0.1:3～6:0.01～0.2；

步驟(6)中所述的溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯中的至少一種；步驟(6)中所述的催化劑為四三苯基磷鈀、醋酸鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀中的至少一種；步驟(6)中所述的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉中的至少一種；

步驟(6)中所述的反應是指在60-120℃反應12-36h；

步驟(6)中，化合物10、化合物11、催化劑、堿和四丁基溴化銨的摩爾比為1:1～3:0.03～0.1:3～6:0.01～0.2；

步驟(7)中所述的溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯中的至少一種；步驟(7)中所述的催化劑為四三苯基磷鈀、醋酸鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀中的至少一種；步驟(7)中所述的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉中的至少一種；

步驟(7)中所述的反應是指在60-120℃反應12-36h；

步驟(7)中，化合物12、化合物13、催化劑、堿和四丁基溴化銨的摩爾比為1:1～3:0.03～0.1:3～6:0.01～0.2；

步驟(8)中所述的溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯中的至少一種；步驟(8)中所述的催化劑為四三苯基磷鈀、醋酸鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀中的至少一種；步驟(8)中所述的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉中的至少一種；

步驟(8)中所述的反應是指在60-120℃反應12-36h；

步驟(8)中，化合物14、化合物7、催化劑、堿和四丁基溴化銨的摩爾比為1:1～3:0.03～0.1:3～6:0.01～0.2。