[發明專利]一種具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物及制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011389543.9
• 申請日: 2020-12-02
• 公開（公告）號: CN112457322B
• 公開（公告）日: 2022-06-17
• 發明（設計）人: 賈長青;馬瑞;梁浩
• 申請（專利權）人: 銅仁職業技術學院
• 主分類號: C07D491/056
• 分類號: C07D491/056;C07D491/153;A01N43/90;A01P7/00;A01P7/04;A01P1/00;A01P3/00
• 代理公司: 貴州派騰知識產權代理有限公司 52114
• 代理人: 周黎亞

1.一種具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物，其特征在于：所述5-亞氨基取代衍生物是多取代-1H-1,2,4-三唑脒類化合物，其結構通式為：

；

結構通式中的R₁選自通式為C_nH_2n+1或C_mH_2m-1的直鏈或支鏈脂肪烴基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芐基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的三唑基，其中，n是1-18的整數，m是3-13的整數；

取代時取代基為F、Cl、Br、I、羥基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、三氟甲基、氨基、硝基、氰基、羧基、丙酰氧基、乙酰氧基、乙酰基、甲?；械囊环N或一種以上；取代時取代基為多取代或單取代，當取代基為多取代時，取代基的個數是1個、2個、3個、4個或5個；當取代基為單取代時，取代基在鄰位、對位或間位。

2.根據權利要求1所述的一種具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物，其特征在于：結構通式中的R₁為取代或未取代的1,2,4-三唑基、氯代吡啶基、氯代噻唑基中的一種或一種以上。

3.一種如權利要求1或2所述的具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）稱取KOH于反應容器中，室溫下加入鐵氰化鉀，加熱攪拌至物料溫度為45℃并完全溶解，加入底物博落回血根堿季銨鹽，加熱至95℃，反應3h，TLC檢測反應完全后抽濾，水洗至中性，再經硅膠柱層析純化，制得白色的氧化血根堿；

（2）稱取步驟（1）制得的氧化血根堿于反應容器中，加入POCl₃，加熱回流2h，將反應液冷卻至室溫后抽濾，先后用氯仿、乙醚洗滌，真空干燥，制得紅色的氯化5-氯代血根堿季銨鹽；

（3）稱取步驟（2）制得的氯化5-氯代血根堿季銨鹽于反應容器中，加入甲苯，在氮氣保護下，室溫攪拌，緩慢加入R₁NH₂，反應3小時，TLC檢測反應完全后，加入NaOH溶液調節PH值為8～9，反應液用DCM萃取三次，合并有機相，再用無水硫酸鎂干燥，濃縮濾液，再經硅膠柱層析，得到所述5-亞氨基取代衍生物；

R₁如權利要求1或2中所述的描述。

4.根據權利要求3所述的一種具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物的制備方法，其特征在于：在步驟（1），所述KOH、鐵氰化鉀、博落回血根堿季銨鹽的摩爾質量比為=4.5～5.5:4.5～5.5:1；所述硅膠柱層析時所用DCM和甲醇的體積比=99～101:1。

5.根據權利要求3所述的一種具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物的制備方法，其特征在于：在步驟（2），所述氧化血根堿、POCl₃的摩爾質量比為=1:34～38。

6.根據權利要求3所述的一種具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物的制備方法，其特征在于：在步驟（3），所述氯化5-氯代血根堿季銨鹽、R₁NH₂的摩爾質量比=1:1.8～2.3；所述硅膠柱層析時使用梯度洗脫從PE:DCM=5:1到DCM:EA=1:1。

7.一種如權利要求1或2所述的具有殺蟲、抗菌的5-亞氨基取代衍生物在制備具有殺蟲、殺菌作用的農藥上的應用。