[發明專利]間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202011383863.3
• 申請日: 2020-12-02
• 公開（公告）號: CN112169832B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 岳林;王敏;黃森彪;廖廣明
• 申請（專利權）人: 富海（東營）新材料科技有限公司
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J31/02;B01J37/03;B01J37/02;B01J37/16;C07C209/72;C07C211/18
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

1.一種間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：包括載體、通過同晶置換的方法摻雜于載體上的活性組分和促進劑，催化劑載體為SAPO-11介孔分子篩，活性組分為金屬Ru，促進劑為Pr、Nd、Mo、Lu、Tm中的一種或多種；所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

（1）活性金屬及促進劑同晶置換的SAPO-11介孔分子篩制備：將擬薄水鋁石加入到磷酸、模板劑和去離子水的混合物中，加入水合三氯化釕、促進劑的金屬鹽，攪拌均勻后再加入有機硅氧烷，充分攪拌至形成均勻的凝膠，將凝膠進行恒溫晶化，然后過濾、水洗、干燥、焙燒，得到同晶置換的SAPO-11介孔分子篩；

（2）有機胺修飾：將有機胺溶于無水乙醇配成溶液，將同晶置換的SAPO-11介孔分子篩在該溶液中浸漬，同時對溶液進行回流，然后過濾、洗滌、干燥，得到有機胺修飾的催化劑前驅體；

（3）催化劑活化：將催化劑前驅體浸入水合肼水溶液中，用氨水調節至pH為10-13，加熱還原，然后過濾、洗滌、干燥，得到催化劑產品。

2.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：活性組分的含量為載體重量的0.01-30％；促進劑的含量為載體重量的0.01-10％。

3.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：步驟（1）中，有機硅氧烷、擬薄水鋁石、磷酸、模板劑和去離子水的摩爾比為1:1.5-2.0:1.5-2.1:1.1-1.8:30-100。

4.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：步驟（1）中，促進劑的金屬鹽為硝酸鹽、氯鹽、硫酸鹽、醋酸鹽中的一種或多種；

有機硅氧烷為KH-550、KH-560、KH-570、KH-590、A-1100、Y-5691中的一種或多種；

模板劑為二乙胺、二異丙胺、二正丙胺、四聚磷酸酯、聚六亞甲基雙胍中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：晶化溫度為120-170℃，晶化時間為6-72h；燒焙溫度為400-800℃，燒焙時間為0.5-30h。

6.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：步驟（2）中，有機胺為乙二胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、正丁胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一種或多種；

有機胺與步驟（1）中有機硅氧烷的摩爾比為0.2-2:1。

7.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：步驟（2）中，浸漬溫度為40-80℃，回流時間為0.5-24h。

8.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：步驟（3）中，水合肼與活性金屬、促進劑金屬之和的摩爾比為2-30:1。

9.根據權利要求1所述的間苯二甲胺加氫合成1,3-環己二甲胺的催化劑，其特征在于：步驟（3）中，還原溫度為30-90℃，還原時間為10-120min。