[發明專利]一種具有聚集誘導發光效應的席夫堿及其制備方法

在審

• 申請號: 202011363564.3
• 申請日: 2020-11-27
• 公開（公告）號: CN112480087A
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 段洪東;孫宇澄
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學
• 主分類號: C07D403/12
• 分類號: C07D403/12;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本申請屬于熒光探針領域，具體涉及一種新型的具有聚集誘導發光效應的席夫堿及其制備方法。該探針利用了分子內電荷轉移機理在銅離子存在的情況下配位，形成新的化合物，紫外吸收發生紅移，熒光發生紅移并顯著增強的熒光探針，并且該熒光探針具有選擇性好，抗金屬離子干擾能力強，快速響應，是一種具有目的性的簡單、快速、靈敏的銅離子特異性檢測試劑，可以應用于材料領域或傳感器領域，更重要的是該探針具有聚集誘導發光發光效應，可以加密材料以及熒光墨水等領域。

技術領域

本發明涉及一種具有聚集誘導發光效應的席夫堿及其制備方法，該化合物具有共軛和剛性平面結構，表現出較好的熒光性能，并展現出良好的聚集誘導發光(AIE)效應，同時含有C＝N官能團，能夠提供豐富的配位方式，具有很強的金屬配位能力和很好的離子選擇性。

背景技術

咔唑可用于生產染料、顏料、光電導體、感光材料、特種油墨等。用它生產的顏料永固紫RL，廣泛用于汽車面漆和耐高溫塑料的著色，具有耐高溫、耐紫外光的優點。用它生產的染料硫化還原藍RNX、海昌藍的各項牢度指標優良，尤其是耐氯漂牢度極佳。還可以制作皮革、N-乙烯咔唑塑料，農藥殺蟲劑四硝基咔唑、氯化咔唑以及對紫外光敏感照相干片等。此外，咔唑在新興的光電新材料開發領域得到了越來越多的應用，利用咔唑可以制備有機非線性光學(NLO)材料、有機電致發光(OEL)材料、光折變材料、含咔唑生色團的雙功能體系、含咔唑光折變小分子玻璃等。

聚集誘導發光(aggregation-induced emission，AIE)是唐本忠院士團隊在2001年偶然發現的現象：一種在溶液中以單分子形式存在的不發光的噻咯衍生物，隨著溶劑的逐漸揮干，熒光卻漸漸加強。課題組在此基礎上進行了一系列深入地探索研究，提出了聚集誘導發光的新概念。為解決傳統ACQ材料所存在的問題，提供了新的思路；也為生物成像領域的發展開啟了新的大門。經過十多年的努力與發展，AIE材料在細胞器染色、病原體識別、細胞長周期示蹤、光動力學治療等領域表現出了顯著的優勢。對比于傳統的ACQ熒光材料，AIE材料的優勢主要體現在：低背景、信噪比高、靈敏度好、抗光漂白能力強等方面。

席夫堿通常是由胺和活性羰基縮合而成，有著特殊的共軛結構、良好的化學配位性能，其部分金屬配合物具有良好的熒光性能,因此可以作為熒光探針應用于識別金屬離子，從而引起了人們較為深人的理論和應用研究。同時，席夫堿類化合物及其金屬配合物也在醫學、催化、分析化學、腐蝕以及光致變色領域的重要應用。本專利把咔唑類化合物和熒光素的特點有機結合起來，制成咔唑基席夫堿，合成的化合物對汞離子具有很好的特異選擇性，檢測限已達到納米級，同時具有快速響應的特點。

發明內容：

本發明旨在提供一類具有聚集誘導發光效應的席夫堿，該席夫堿具有特殊的共軛結構和良好的化學配位性能，而且該合成工藝具有操作簡單、產率高、成本低、檢測快速等優點。

本發明的另一目的是提供所述的一種具有聚集誘導發光效應的席夫堿的制備方法。

本發明的另一目的是提供所述的一種具有聚集誘導發光效應的席夫堿的應用。

為了實現這樣的目的，本發明的技術方案如下：

該化合物主要應用于材料領域或傳感器領域；

一種具有聚集誘導發光效應的席夫堿的制備方法，其制備方法如下：

1)稱取N-乙基咔唑-3-甲醛和吡嗪-2-甲酰肼溶于溶劑中；

將上述溶液于60～80℃恒溫攪拌，加入冰醋酸，反應3～8h，減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色粉末狀固體，用甲醇、乙醇、氯仿或乙酸乙酯重結晶提純，真空干燥即得具有聚集誘導發光效應的席夫堿。

優選的，所述的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙醇的其中一種；